Корриноиды

Очень близки к порфиринам по структуре гетероцикла природные соединения коррины (корриноиды). в отличие от порфирина, корриновый цикл имеет на одно метиновое звено меньше, что довольно существенно отражается на его 71-электронной структуре в молекуле отсутствует циклическая делокализация — следовательно, она уже не ароматична. Но корриновый цикл сохраняет способность атомов азота образовывать хелатные комплексы металлов (с с1-элементами), очень сходные с ме-талло-порфиринами, которые также способны переходить из плоско-квадратных [c.265]

СТРОЕНИЕ НЕКОТОРЫХ КОРРИНОИДОВ (формула Щ [c.476]

Э. характерна для алкалоидов, терпеноидов, стероидов, корриноидов и др. природных соединений. [c.483]

Тиоловые группы восстановленного кофермента реагируют с метил-корриноидом с образованием метилированного кофермента М, при восстановлении которого водородом, требующем участия АТР и Mg +, высвобождается метан [188]. Природным восстановителем может быть либо Нг в сочетании с гидрогеназой (гл. 10, разд. Е,1), либо пируват при посредстве восстановленного ферредоксина, образующегося под действием пируват ферредоксин — оксидоредуктазы (разд. К,3). [c.298]

Выделение и определение структуры природных корриноидов 650 [c.9]

Корриноид-зависимые ферментативные реакции [c.10]

Таблица 24.4.1. Основные корриноиды

Таблица 24.4.2. Примеры корриноидов

Наиболее употребляемыми спектроскопическими методами изучения корриноидов являются электронная и ЯМР-спектроскопия, а также для кобальт(П)содержащих корриноидов дополнительно ЭПР-спектроскопия. Среди других спектроскопических методов, приложимых к корриноидам для их характеристики и изучения связывания с белками [12], применяется круговой дихроизм [11]. [c.654]

Особое место так называемых ароматических тетрапиррольных соединений - порфиринов (НгП) и их аналогов - среди огромного количества биологически активных веществ обеспечивается их участием в фундаментальных процессах жизнедеятельности, таких как фотосинтез (хлорофиллы и бактериохлорофиллы), перенос молекулярного кислорода (гемы), реакции изомеризации и перенос метильных групп (корриноиды), восстановление сульфита и нитрита (сирогем), образование метана у бактерий (фактор р4зо) и ряд других, а также их биосинтезом и широким распространением в природе. Тетрапирролы с открытой цепью (билины и фикобилины) являются продуктами распада гема в животных организмах. [c.326]

На УФ/видимых спектрах корриноидов имеется несколько полос, наиболее значительные из которых (выше 300 нм) обозначаются как а, р и Y. Например, Х акс (е-10 ) для ( N)2- bl в воде следующие а 584 нм (0,98 м -моль ), р 543 нм (0,86) [c.654]

V 369 нм (3,04). Эти полосы поглощения, судя по их интенсивности, а также по их наличию в спектрах корриноидов, не содержащих металла, относятся скорее всего к переходам корринового хромофора, а не к d—d-переходам нли переходам с переносом заряда иона металла. Значения [c.654]

ЯМР-Спектроскопия — ценный метод для характеристики Со(1П)-корриноидов в растворе [16—18], она может быть, в принципе, использована для определения их конформации. Можно отметить следующие особенности Н-ЯМР-спектров корриноидов. [c.655]

В результате более поздних исследований с использованием С-меченных предшественников [48—53] (в сочетании с ЯМР-спектроскопией) и выделения промежуточных продуктов последовательности реакций между уропорфириногеном-Ш (26) и кобириновой кислотой была составлена подробная схема биосинтеза корриноидов (см, гл. 30.2) [54, 55]. [c.664]

Этот метод применим к парамагнитным Со(II)-содержащим корриноидам и был недавно использован также для характеризации образцов, содержащих Со (IV), полученных из модельных [c.656]

В природных корриноидах корриновый хромофор окружен пятичленными циклами и блокирован метильными группами в по- [c.662]

Момент и механизм включения иона кобальта в корриноиды неизвестен. Как только ион кобальта вошел в корриновое кольцо, он уже не удаляется оттуда (химического метода избирательного удаления иона кобальта из корриноидов не существует). Открытие не содержащих металл корриноидов [10] предполагает в связи с этим, что ион кобальта не играет важной роли в биосинтезе корриноидов. [c.664]

О других аспектах биосинтеза корриноидов см. [44] и [61], а также часть 30. [c.665]

РЕАКЦИИ КОРРИНОИДОВ И МОДЕЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.665]

Дополнительные стадии восстановления приводят к образованию диметиларсина, одного из основных продуктов действия метаногенных бактерий на арсенат. Хотя и существует предположение, что перенос метила протекает через образование СНз с одновременным отрывом протона от субстрата, детали этой реакции пока еще изучаются. Радикал СНз может переноситься с образованием кобальт(П)-корриноида [191]. [c.299]

II) и (12) можно уравновесить в СНСЬ, содержащем каталитические количества НС1. Хотя стереохимия лабильного хирального центра в (11) соответствует неприродной конфигурации у С-8 в корриноидах, легкость выделения (II) и обнаружение эпимеризации на последующих стадиях синтеза сделали ненужным выделение правильного изомера (12). [c.660]

Пионерские работы [46, 47] с " С-меченными б-аминолевули-новой кислотой (23), порфобилиногеном (24) и метионином (25) доказали, что эти соединения являются предшественниками корриноидов. Однако ввиду экспериментальных ошибок и малого числа специфических деградаций, известных для N- bl, информация, полученная из этих опытов, была ограниченной. [c.663]

Исследования с применением С и N показали, что это звено (27) имеет предшественником L-треонин. Работы с Р. shermanii указывают, что треонин непосредственно декарбоксилируется в ферментативной реакции, зависимой от тиолов и корриноида [56]. [c.664]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология