Прогестерон из дегидроэпиандростерона

До сих пор имеет практическое применение синтез прогестерона из ацетата дегидроэпиандростерона (XII), который в свою очередь получается нз холестерина. [c.328]

В другом синтезе прогестерона исходят из дегидроэпиандростерона, получающегося в свою очередь из холестерина, как уже отмечалось выше (Бутенандт, 1938 г.) [c.921]

При синтезе прогестерона ацетат дегидроэпиандростерона (187) переводят в циангидрин (197) действием ацетонциангидрина. Затем проводят дегидратацию и получают соединение (198). При взаимодействии этого соединения с метилмагнийбромидом получают соединение (199), которое без выделения гидролизуют. Полученное соединение (200) гидрируют в присутствии никелевого катализатора при этом селективно восстанавливается только двойная связь в положении 16. После этого проводят реакцию Оппенауэра и получают прогестерон [c.120]

Другой технический синтез прогестерона из дегидроэпиандростерона (IX, схема 80) разработан Бутенандтом [c.368]

СХЕМА 80. ПОЛУЧЕНИЕ ПРОГЕСТЕРОНА ИЗ ДЕГИДРОЭПИАНДРОСТЕРОНА [c.369]

При гидрировании двойной связи прегнина или замене карбонильной группы гидроксильной активность утрачивается, но при расширении пятичленного цикла О до шестичленного — О-гомопрогестерон обнаруживает почти такую же активность, как и прогестерон. Синтез О-гомопрогестерона представляет собой точное повторение синтеза прогестерона из 3-ацетата дегидроэпиандростерона-17. При действии на последний (I) синильной кислоты получен оксинитрил (П), который восстановлением литийалюминийгидридом превращен в оксиамин (III) и при обработке азотистой кисло- [c.609]

Первая стадия биосинтеза А.-17а-гидроксилирование Зр-гидрокси-5-прегнен-20-она (прегненолона, ф-ла III) или 4-прегнен-3,20-днона (прогестерона) с участием кофермента никотинамидадениндинуклеотидфосфата (НАДФН) и Oj. Затем под действием ферментов десмолаз отщепляется боковая цепь и образуются 17-кетостероиды, напр. Зр-гид-рокси-5-андрост-17-он (дегидроэпиандростерон). А. стимулируют определенные этапы сперматогенеза (андрогенное действие) и развитие вторичных половых признаков (анабо-лич. эффект). [c.162]

Способ получения прогестерона, из дегидроэпиандростерона дополняется способом получения з Зр-ацетокси-А -холеновой ислоты (XV). Дело в том, что при окислении холестерина выход дегидроэпиандростерона составляет самое большое 8%, Основную же часть нродуктов представляют КИСЛОТЫ. Из этой смеси К ислот легче В Сего выделяется (и в довольно больших количествах) Зр-ацетокси-А -холеновая кислота, которую заманчиво перевести в прогестерон или какое-либо другое стероидное соединение. [c.329]

При синтезе 19-норпрогестерона исходят из метилового эфира эстрона. Боковую цепь можно построить точно по тому же способу, по какому получается прогестерон из дегидроэпиандростерона, то есть через оксинитрил (XXXIV), и продукт его дегидратации (XXXV), как показано на стр. 334. [c.333]

До сих пор имеет практическое значение синтез дезоксикортикостерона из дегидроэпиандростерона. Действием хлорокиси фосфора и пиридина на оксинитрил дегидроэпиандростерона получают, как и при синтезе прогестерона, непредельный нитрил (XXI). Нитрил (XXI) гидрируют В присутствии никеля, причем присоединение водорода идет по сопряженной двойной связи с образованием нитрила (XXII). Этот нитрил омыляют в кислоту, из которой получают хлорангидрид (XXIII), а на хлорангидрид действуют диазометаном, причем образуется диазокетон (XXIV). Диазокетон окисляют по Оппенауэру в дикетон (XXV). Интересно отметить, что диазокетоны как правило очень неустойчивы, однако, если последнюю реакцию проводить при комнатной температуре, [c.349]

Как было сказано выше, экдизоны образуются из холестерина, а последний вырабатывается либо путем полного биосинтеза из ацетата (как у брюхоногих), либо путем дезалкилирования фитостеринов (как у членистоногих). Водяные жуки секретируют те же стероиды, которые обычно встречаются у позвоночных, но, насколько известно автору этой книги, в настоящее время нельзя установить, в чем биологический смысл наличия этих веществ. Из жучка Tribolium onfusum выделены прогестерон, прегненолон и дегидроэпиандростерон, но следовые количества прогестерона содержатся и в муке, представляющей обычную пищу этого насекомого [320]. Прогестерон накапливается в женской части гонад у морских гребешков (Pe ten), хотя причина этого явления непонятна [321 ]. [c.96]

О-Гомостероиды. Интересный тип соединений с шестичленным кольцом О был открыт при двух различных попытках превращения 17-кетостероидов в соединения, родственные прогестерону и гормонам коры надпочечников. При проведении конденсации ацетата дегидроэпиандростерона с этиловым эфиром а,а-дихлорпропионовой кислоты по Дарзану и при последующей обработке щелочью и декарб-оксилировании наряду с ожидаемым Д -прегненолоном (IV, схема 77) [c.361]

Строение прогестерона было установлено деструкцией и подтверждено синтезом из дегидроэпиандростерона. В производстве этого важного для медицины гормона используется способ Бутенанта и Шмидт-Томэ, который приведен на следующей схеме (стр, 615). [c.614]

Не менее интересен обмен субстратами, необходимыми для образования у плода кортизола и ДГЭА. Из-за отсутствия в эмбриональных надпочечниках комплекса 3 Р-гидроксистероид-дегидро-геназы/А - -изомеразы синтез кортизола у плода осуществляется за счет плацентарного прогестерона. Прегненолон, необходимый для синтеза дегидроэпиандростерона, также поступает из плаценты (рис. 50.10). [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология