Гидрирование двойной связи

Рис. 8-3. Энергетический профиль гидрирования двойной связи — эффект катализатора.

Сколько граммов жира (триолеат) было взято, если для гидрирования двойной связи в образовавшейся в результате его гидролиза кислоте потребовалось 13,44 л водорода (н. у.) [c.601]

При гидрировании двойной связи между углеродом и кислородом в карбонильных соединениях тепловой эффект ниже, чем для двойной углерод-углеродной связи. [c.11]

Вопросы стереохимии гидрирования двойной связи были рассмотрены в 1.4, В дополнение здесь уместно заметить, что применительно к этиленовым соединениям металлы как катализаторы процессов изомеризации, сопутствующих восстановлению и ответственных за отклонения от правила 1/мс-присоединения водорода, по активности могут быть разделены на 3 группы [c.49]

Катализаторы гидрирования [13], такие, как платина, палладий, никель и т. д. В данном случае реакция обратна гидрированию двойной связи (т. 3, реакции 15-10 и 15-12), и механизм ее, по-видимому, также обратен , хотя данных об этом немного [14]. Субстрат нагревают с катализатором до температуры примерно 300—350 °С. Реакции часто удается провести в более мягких условиях, если для связывания выделяющегося водорода использовать такие акцепторы водорода, как малеиновая кислота, циклогексен или бензол. Акцептор восстанавливается до насыщенного соединения. Сообщается, что дегидрирование 1-метилциклогексена-1- С в присутствии А Оз приводит к толуолу, в котором метка частично распределена по кольцу [15]. [c.265]

Гидрирование соединений с карбонильными группами (альдегиды и кетоны). При гидрировании двойной связи С=0 образуются первичные спирты — в случае альдегидов, и вторичные — в случае кетонов/ При замещении карбонильного кислорода водородом образуются углеводороды. [c.232]

Олефиновые углеводороды восстанавливаются практически нацело, причем уже при 450 °С скорость гидрирования двойной связи очень велика. Так как непредельные углеводороды полукоксовой смолы не содержат значительных количеств циклоалкенов, гидрирование олефинов должно давать в основном парафины. Следовательно", фактически расщепление парафинов (с учетом вновь образовавшихся) проходит при 450 °С на 31,8%, а при 473 X на 56,1%. [c.168]

Гидрирование металлилового спирта. Каталитическое гидрирование металлилового спирта в изобутанол следует проводить в возможно более мягких условиях, потому что в противном случае в продуктах реакции может появиться изомасляный альдегид. Последний не подвергается дальнейшему восстановлению в тех условиях, которые поддерживают в реакторе для гидрирования двойной связи. Активным катализатором для восстановления металлилового спирта, действующим уже нри комнатной температуре и давлении 3 ат, служит металлический никель, полученный из формиата и суспендированный во фракции углеводородов нефти. [c.363]

Дальнейшая возможность качественного определения представителей опреде.ченных классов веществ в смеси состоит в селективном превращении этих соединений в летучие производные перед газохроматографическим анализом. Превращенные компоненты можно узнавать по сдвигу пиков на хроматограмме предварительно обработанной пробы, которая отличается по своему качественному составу от исходной пробы. К таким методам селективного превращения можно отнести все виды гидрирования двойных связей и другие реакции с функциональными группами, как, папример, этерификация, омыление, образование простых эфиров и т. д. При практическом осуществлении этих методов анализа также можно использовать непрерывные и прерывные способы работы. Селективное превращение компонентов пробы особенно целесообразно в тех случаях, если нет в наличии чистых образцов тех соединений, которые присутствуют в анализируемой смеси соединений, или они менее доступны, чем продукты их превращения. [c.246]

Аналогично можно изобразить схематически и гидрирование двойных связей этилена. [c.144]

На основании двух последних реакций следовало бы заключить, что теплота, выделяемая при гидрировании двойной связи, составляет приблизительно 116 кДж/моль в расчете на одну двойную связь. Если считать, что молекула бензола содержит три изолированные двойные связи, т. е. рассматривать бензол как гипотетическое соединение циклогексатриен , то следовало бы ожидать, что теплота, выделяемая при гидрировании бензола, должна в три раза превышать величину — 116 кДж/моль, т.е. составлять — 348 кДж/моль. Однако в действительности теплота, выделяемая при гидрировании бензола, намного меньше по величине, и, следовательно, устойчивость бензола намного выше устойчивости гипотетического соединения с тремя изолированными двойными связями. Разность в 140 к Дж/моль между ожидаемым значением [c.417]

Гидрирование двойных связей в углеводородном радикале кислоты . [c.75]

Гидрирование двойной связи ароматических углеводородов [c.212]

Побочными продуктами всех вышеуказанных реакций являются тетрагидро-фурановые амины, образующиеся в результате гидрирования двойных связей фуранового цикла [5, 8]. [c.224]

Все конденсированные гетероциклические структуры, содержащие меньше максимально возможного числа некумулированных двойных связей, должны в своем наименовании иметь префикс гидро- , которому предшествуют локанты, указывающие положение гидрированных двойных связей, а после него положение обозначенного водорода , например 3,4-дигидро-2Я-1,4-бензоксазин (45). [c.121]

Несколько неожиданно низкую коксогенность стирола можно объяснить легкостью гидрирования двойной связи в боковой цепи ароматического кольца. Характерно, что наименьшей коксогенностью обладают голоядерные ароматические углеводороды (бензол и нафталин) и их метилпроизводные. [c.146]

При гидрировании как малеиновой, так и фумаровой кислот образуется янтарная кислота, которая в свою очередь может быть прогидрирована в бутандиол. Гидрирование двойной связи идет значительно легче гидрирования карбоксильных групп. Для проведения последней реакции требуются давление водорода порядка 5000 фунт/дюйм и катализатор на основе благородного металла, предпочтительно рутения. В настоящее время этот процесс едва ли имеет какое-нибудь практическое значение. Но в патентной литературе, особенно в японской, появились утверждения о его экономичности. [c.124]

Гидрирование двойной связи Hg, РЬ, Со, Zn, d водный раствор NaOH низкая 2 СНэ — СИг - N [c.191]

Механизм гетерогенного каталитического гидрирования двойных связей до конца не выяснен, так как изучение этой реакции весьма затруднительно [253]. Поскольку реакция ге-терогенна, то кинетические данные, хотя и легко получить (измеряя снижение давления водорода), но трудно интерпретировать. Кроме того, возникают трудности, связанные с упомянутым выше водородным обменом. Принимаемый в настоящее время механизм для обычной двухс[)азной реакции был впервые предложен в 1934 г. [254]. В соответствии с этим механизмом олефин адсорбируется на поверхности металла, хо я природа образующейся связи неизвестна [255], несмотря на многочисленные попытки ее выяснения [256]. Реакционный центр на поверхности металла обычно обозначается звездочкой. Ясно. [c.181]

При гидрировании двойной связи (—)-шикимовая кислота переходит в дигидрошикимовую, причем атом С] становится асимметрическим. Конфигурация этого нового центра устанавливается на основании того факта, что дигидрошикимовая кислота способна образовывать б-лактон, а это возможно только в том случае, если карбоксильная группа находится в цикле в 1 ис-положении к соответствующему гидроксилу [c.196]

В результате окисления оптически деятельного 3-спирта до соответствующего 3-кетона и гидрирования двойных связей в положениях 4, 5 и 16, 17 была получена смесь 5а- и 5р-кетоэфиров XVIII, содержащих двойную связь между углеродными атомами 9 и И. Затем, после восстановления боргидридом, образовалась смесь двух экваториальных спиртов, 5а-Зр-ола XIX и 5р-За-ола XX, которые удалось легко разделить осаждением Зр-спирта XIX дигитонином. [c.106]

На стереохимию гидрирования могут оказывать влияние функ-щюнальные заместители в восстанавливаемом соединении, способные взаимодействовать непосредственно с катализатором или носителем ( якорный эффект). Так, гидрирование двойной связи в 1 -бензилоксикарбонил-4-пропилиденпирролидин-2-карбоновой кислоте на платиновом катализаторе приводит в основном к образованию г/г/с-изомера. Следовательно, эта непредельная кислота в ходе реакции адсорбируется на катализаторе большей частью таким образом, что ее карбоксильная группа обращена в сторону, противоположную поверхности катализатора. Чтобы изменить положение молекулы кислоты на катализаторе при адсорбции и тем самым стереонаправленность гидрирования, используют в качестве носителя катализатора не нейтральный пористый материал, как обычно, а основную ионообменную смолу. Благодаря солеобразованию с такой подложкой карбоксильная группа начинает играть роль своего рода якоря, ориентирующего адсорбирующуюся молекулу карбоксильной группой вниз, к поверхности катализатора. Теперь уже атом водорода, перемещаясь от катализатора к С -атому гетероцикла, образует с ним связь с той стороны, в которую обращена карбоксильная группа, т. е. занимает по отношению к ней /1/с-положение, тогда как про пильный заместитель оказывается в трапс-иоШ жении [c.32]

Изолированные двойные связи гидрируются легче других функ циональных групп, за исключением ацетиленовых, алленовых и в некоторых случаях ароматических нитрогрупп. При низких температурах и давлениях лучшие результаты дает палладий. Однако при гидрировании двойной связи в соединениях, содержащих еще и группировку, способную к гидрогенолизу, предпочтительнее платина или родий. Чтобы избежать миграции двойной связи, следует применять никель Ренея и рутений, а не палладий. Интересно отметить, что активированные алкены (а также активированные алкины и карбонильные группы) можно гладко восстановить никелем Ренея Л/ -2 и донором водорода, таким, как циклогекса-нол [102]. [c.20]

При гидрировании двойной связи прегнина или замене карбонильной группы гидроксильной активность утрачивается, но при расширении пятичленного цикла О до шестичленного — О-гомопрогестерон обнаруживает почти такую же активность, как и прогестерон. Синтез О-гомопрогестерона представляет собой точное повторение синтеза прогестерона из 3-ацетата дегидроэпиандростерона-17. При действии на последний (I) синильной кислоты получен оксинитрил (П), который восстановлением литийалюминийгидридом превращен в оксиамин (III) и при обработке азотистой кисло- [c.609]

Так, было синтезировано немало достаточно эффективных производных морфина, в молекуле которого проведены достаточно простые преобразования гидрирование двойной связи, окисление спиртовой функции до кетонной, полное восстановление цик-логексенольного фрагмента, этерификация спиртового и фенольного [c.253]

Повидимому, в этом случае одновременно с отщеплением вторичного амииа происходит гидрирование двойной связи за счет процесса ароматизации производного цикло-гексеня [75] Ред. [c.418]

Первоначальные попытки трансформировать молекулу прогестерона, не уничтожая его активности, были малообещающими. При гидрировании двойной связи или замене кетонной группы гидроксильной активность полностью утрачивалась в отличие от андрогенных гормонов, которые при таком изменении молекулы сохраняют активность. Возникло мнение, что гестагенная активность прогестерона является чем-то особенным, специфическим для данного строения. [c.331]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидрирование двойной связи: [c.443] [c.507] [c.24] [c.41] [c.210] [c.722] [c.45] [c.99] [c.149] [c.292] [c.749] [c.12] [c.99] [c.335] [c.400] [c.1304] [c.346] [c.86] [c.330] [c.262] [c.70] [c.17] [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология