Норпрогестерон

Его активность оказалась в 8 раз выше активности прогестерона. Этот факт заслуживает внимания, так как ранее принималось, что стероиды с цис-сочленением колец ID являются неактивными. Для получения 19-норпрогестерона ацетат строфантидина (I) окислялся перманганатом калия. в щелочной среде и образовавшаяся за счет лактонного кольца с одной стороны и альдегидной группы с другой кетокислота (II) самопроизвольно замыкалась в лактон (III). При обработке последнего перекисью водорода, в присутствии щелочи, боковая цепь окислялась до карбоксильной группы, причем под влиянием щелочи происходила инверсия у j,, в результате чего получилась кислота (IV). При действии хлористого водорода на (IV) наступала дегидратация с образованием V, а при последующем гидрировании получалась кислота с г ггс-сочленением колец С к D (VI). При нагревании до 200° удалялись ангулярные — ОН группа при С14 и СООН — [c.611]

Лишь немногие другие стероиды оказывают такое же физиологическое действие, как прогестерон из них следует упомянуть активные при оральном применении этинилтестостерон (а) [17р-окси-17а-прег-нен-4-ин-20-он-3] и 19-норпрогестерон (не имеющий СНз-группы в положении 19). [c.877]

Превращение III в IV под влиянием азотистой кислоты является известной перегруппировкой Демьянова. Не только замена пятичленного цикла на щестичленный, но и удаление С -метильной группы не изменяет гормональных свойств активность молекулы повышается и 19-норпрогестерон (VI) в 7—8 раз активнее прогестерона. [c.610]

При синтезе 19-норпрогестерона исходят из метилового эфира эстрона (VII) и боковую цепь образуют аналогично предыдущему. Действием реактива Гриньяра на нитрил (VIII), образующийся в результате дегидратации оксинитрила (II), получают после гидрирования кетон (IX). При восстановлении ароматического кольца (Л) литием в жидком аммиаке восстанавливается и карбонильная группа (IX), но гидролиз образовавшегося винилового эфира (X) приводит к а,р-непредельному кетону (XI), который при окислении хромовым ангидридом переходит в 19-норпрогестерон (VI) [c.610]

Таким об разом было установлено, что замена пятичленного кольца D на шестичленное не меняет гормональных свойств прогестерона, а введение метильной группы в положение 17 даже усиливает его. Далее обнаружили, что удаление одной ангулярной метильной группы повышает активность и, например, 19-норпрогестерон (XXXIII) в 7—8 раз активнее прогестерона. [c.333]

При синтезе 19-норпрогестерона исходят из метилового эфира эстрона. Боковую цепь можно построить точно по тому же способу, по какому получается прогестерон из дегидроэпиандростерона, то есть через оксинитрил (XXXIV), и продукт его дегидратации (XXXV), как показано на стр. 334. [c.333]

Далее осуществляется восстановление ароматического кольна щелочными металлами в жидком аммиаке. При этом восстанавливается, разумеется, и карбонильная группа. Гидролиз образовавшегося винилового эфира ( XXXVIII). проходит весьма легко с образованием а,р-непредельного кетона, который при окислении хромовым ангидридом переходит в 19-норпрогестерон (XXXIII). [c.334]

Прогесте рон Эренштейна является изо-мером 19-норпрогестерона. Помимо цис-сочленения колец С ц D, он имеет ту особенность, что боковая цепь в нем находится не в -положении, как обычно, а в а-положении. Его активность в 8 раз выше активности прогестерона. [c.335]

Как и у гестагенных гормонов, удаление 19-СНз-группы повышает физиологическую активность и 19-нордезоксикортикостерон (L) значительно сильнее дезоксикортикостерона 19-нордезоксикортикостерон получается (как и 19-норпрогестерон) из норандростендиона (LI), который в свою очередь легко образуется из эстрона восстановлением по Берчу (с последующим гидролизом и окислением). [c.355]

Метод защиты активной метиленовой группы в дикетоне состоит в избирательном воздействии на соседнюю кетогруппу с тем, чтобы она далее не оказывала активирующего влияния на связанные с ней метиленовые группы. Для этого кетогруппу можно превратить в кетальную, тиокетальную группу и т. д. (см. раздел Защита альдегидов и кетонов , стр. 257) или же восстановить кетон в соответствующий вторичный спирт, что было использовано в синтезе -норпрогестерона из прогестерона [28]. [c.195]

Наличие кратных связей, не сопряженных с карбонильной группой, не сказывается значительно на перегруппировке диазокетона [45]. Примером может служить недавно изученное проходящее в несколько стадий превращение дегидроэпиандростерона (XIII) в D-норпрогестерон (XIV) [46] [c.144]

Недавно окислению были подвергнуты акролеин 1194] и один из а,р-ненасыщенных альдегидов стероидного ряда—( /-П-ке-то-Д1 -21-норпрогестерон [118], которые при действии щелочной перекиси водорода образовали соответствующие окиси—2,3-эпо-ксипропаналь и /-11-кето-16а, 17а-эпокси-21-норпрогесте-рон [c.51]

Изокислота X была превращена в Д -З-кетон, уже не содержащий 10-карбоксильной и 14-гидроксильной группы и принадлежащий, повидимому, к 14-изо-ряду (не обладает андрогенной активностью), а затем в 19-нордезоксикортикостерон и 19-норпрогестерон. Последние два вещества некристаллические и представляют собой, вероятно, смесь стереоизомеров. Их конфигурация при j не установлена они обладают, очевидно, нормальной конфигурацией при С , так как не изомеризуются под действием кислот. 19-Нордезоксикортикостерон неактивен, а 19-норпрогестерон, по имеющимся данным, почти так же активен, как прогестерон Ч [c.501]

Из последнего путем окисления Д -связи, внутримолекулярной альдольной конденсации образовавшегося кетоальдегида и гидрирования было получено 19-нор-20-кетопроизводное (139), нредставляюш ее собой сырье для синтеза 19-норпрогестерона [615] (ср. схему 13). [c.172]

Полный синтез по описанному на схеме 72 методу был распространен также на 19-норпрогестерон (216) (схема 73). d-Энантиомер кетона (213) путем этинилирования, ацетилирования и гидратации был превращен в кето-ацетат (214). При восстановлении последнего по Берчу, помимо деароматизации кольца В, происходит элиминирование ацетоксила с обращением конфигурации по j, и восстановление 20-кетогруппы с образованием оксикетона (215). При окислении его по С о и реакции с пирролидином был получен енамин (218), алкилирование которого дихлорбутеном и гидролиз привели к 3,5,20-трикетону (217). В противоположность 17-бензоату (205), гидрирование Л ( -связи трикетона (217) нечувствительно к pH среды и основным продуктом во всех случаях является насыщенЕшй трикетон с природной 9а -конфигурацией, циклизация которого кислотами дает 19-норнрогестерон (216) с общим выходом 16% на И стадий [769, 810]. При циклизации соединения (217) трет-амилатом натрия с выходом 20% был получен А ( -аналог 19-норпрогестерона, а применение методик, аналогичных переходу от (200) к (204) (схема 72), к соединению (215) позволило получить А > (1 )> -триеновый аналог 19-норпрогестерона [811]. [c.208]

ДЛЯ 1,3-диенов. Пример показан на рис. 10. Для случая /пранс-конформации также были сформулированы соответствующие правила [25]. Они оказываются очень полезными при выяснении конформации а,р-ненасыщенных кетонов. Например, 1а- и 1р-метил-19-норпрогестерон дают ял -эффекты Коттона противоположного знака, и, следовательно, асимметричные хромофоры имеют [c.159]

Смотреть страницы где упоминается термин Норпрогестерон: [c.293] [c.109] [c.611] [c.612] [c.570] [c.571] [c.664] [c.65] [c.17] [c.103] [c.401] [c.572] [c.249] [c.375] [c.153] [c.211] [c.40] [c.124] [c.342] [c.73] [c.74] [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология