Сечение реакции стерический фактор

Вообще говоря, значения предэкспоненциального множителя могут быть приблизительно оценены по вытекающему из рассмотренной теории соотношению — Раи (если известен стерический фактор). Входящие в расчет сечения ст радиусы молекул / л и Гд можно приблизительно определить, например, из данных о вязкости газов (поскольку соударения молекул являются причиной вязкости). Энергия же активации, как и стерический фактор, в рамках приведенной теории вообще не вычисляется. Нужно сказать, что цель этой теории состоит не столько в проведении расчета, сколько в выяснении характера влияния на скорость реакции основных определяющих величин. [c.98]

Стерический фактор. Сравнение рассчитанных по этой формуле величин А с экспериментальными показало, что для подавляющего большинства реакций А (расчет) > А (опыт). Поэтому в выражение для константы скорости реакции введен еще один коэффициент — стерический фактор Р, который представляет собой вероятность осуществления реакции при столкновении частиц, энергия столкновения которых достаточна для протекания реакции в стерический фактор входит прежде всего вероятность того, что столкнувшиеся частицы должным образом ориентированы друг относительно друга. Необходимость такой ориентации вытекает из того, что для осуществления реакции необходимо перекрывание определенных атомных орбиталей. Кроме того, сталкиваются частицы, находящиеся на разных колебательных и вращательных уровнях, так что а (i/ ) есть на самом деле а (i/ , i, j), где t, / — разные энергетические состояния частицы, и Р зависит от сечения реакции для разных энергетических состояний частиц, т. е. Р и а связаны друг с другом, величины Р см. в табл. 11. [c.77]

В предположении, что стерический фактор р и сечение реакции а не зависят от температуры. Таким образом, если Ea >RT, то различие между энергией активации по Аррениусу и пороговым значением энергии Ей, возникающим из простой кинетической теории, несущественно. [c.305]

Значения стерического фактора р, приведенные в табл. 10.2, были вычислены с помощью соотношения р па 1по , где а — диаметр столкновений, рассчитанный из неравновесных свойств газа, а стд —сечение реакции, которое, будучи использовано в уравнении (10.79), приводит к совпадению рассчитанного и экспериментального значений константы скорости к. Из таблицы видно, что с усложнением реагирующих молекул значение р уменьшается. [c.305]

Стерические факторы для этих реакций могут достигать величины 10 . Это объясняется тем, что при вычислении стерического фактора используется неверная величина числа столкновений. Электроны, будучи в 10< раз легче большинства молекул, имеют в 100 раз большие средние тепловые скорости и соответственно в 100 раз большее число столкновений. Все еще остающееся различие в 10 раз обусловлено кулоновским взаимодействием иона и электрона. Энергия взаимодействия иона и электрона на расстоянии 100 А составляет 3,3 ккал, что значительно больше, чем RT при 25° С (0,6 ккал). Следовательно, для столкновений ионов при низких температурах характерны значительно большие сечения, чем для столкновений нейтральных частиц. Так как число столкновений пропорционально квадрату эффективного сечения, фактор 10 находит себе объяснение в необычно большом сечении таких столкновений. [c.95]

Таким образом, мы установили, что в этой простой модели пред-экспоненциальный множитель Л в уравнении (1.1) может быть в принципе вычислен, если известно сечение реакции. Общепринято определять стерический фактор [c.151]