Столкновения с перераспределением частиц

Под общим понятием механизма реакции в настоящее время подразумевают процессы столкновения реагирующих частиц, перераспределения электронной плотности в них и другие элементарные стадии с учетом в каждом отдельном акте возможно более точной стерео-химической картины перехода от реагентов к продуктам [c.9]

Наиболее общим типом элементарного процесса для столкновения тяжелых частиц является процесс 3, поскольку он сопровождается одновременным перераспределением атомов, а также энергий внутреннего и поступательного движений. Для этого процесса принцип микроскопической обратимости имеет вид [c.77]

Теория столкновений с перераспределением частиц. [c.544]

В теории активных столкновений считается, что акт превращения начальных веществ в конечные продукты совершается в момент столкновения активных молекул и протекает мгновенно. При этом молекулы рассматриваются как бесструктурные частицы, хотя в действительности химические реакции происходят путем постепенной перестройки молекул и перераспределения энергии между химическими связями. [c.335]

IIG] ТЕОРИЯ СТОЛКНОВЕНИЙ С ПЕРЕРАСПРЕДЕЛЕНИЕМ ЧАСТИЦ 545 [c.545]

При столкновении с перераспределением частиц система описывается оператором Гамильтона Н, который можно представить в двух видах [c.545]

Если считать электроны различимыми, то наряду с указанным выше процессом рассеяния электрона 1 при возбуждении атома в /г-е состояние, возможен еще процесс захвата электрона 1 в п-е состояние атома при испускании электрона 2 в направлении угла 0. Такой процесс соответствует столкновению с перераспределением частиц, описанному в предыдущем параграфе. В этом случае оператор взаимодействия между электроном 2 и атомом, в котором место электрона 2 занял электрон 1, имеет вид [c.548]

Поверхностная миграция и столкновения адсорбированных частиц наряду с обменом энергией с газовой фазой и кристаллической решеткой катализатора играют важную роль в процессе перераспределения энергии в адсорбированном слое. [c.63]

Аналогичные явления наблюдались также в спектрах хемилюминесценции ряда реакций. Так, например, в спектре хемилюминесценции реакции паров натрия с хлором наряду с интенсивными й-линиями натрия (энергия возбуждения состояния 3 равна 48,50 ккал) наблюдаются слабые линии, возбуждение которых можно приписать перераспределению электронной энергии при столкновениях возбужденных частиц (см. 6). [c.209]

Имеются в виду связанные состояния системы двух атомов. В случае столкновения горячего атома с многоатомной молекулой волновая функция соответствующей валентной схемы входит с некоторым коэффициентом в разложение волновой функции компаунд-молекулы по волновым функциям валентных схем. Именно это обстоятельство приводит к перераспределению частиц при столкновении. [c.42]

Р-Частицы при прохождении через вещество взаимодействуют с электронами и ядрами его атомов. Эти взаимодействия бывают упругими и неупруги-ми. При упругих взаимодействиях происходит перераспределение кинетической энергии между соударяющимися частицами и изменение направления движения (рассеяние), вследствие чего первичный пучок Р-частиц ослабляется. При неупругих взаимодействиях в случае столкновения Р-частиц с орбитальными электронами атома энергия расходуется на возбуждение и ионизацию атомов вещества (ионизационные потери), а при резком торможении Р-частиц кулоновским полем ядра—на тормозное рентгеновское излучение (радиационные потери). [c.22]

Термические бимолекулярные реакции являются наиболее распространенным типом химических реакций. Сложность моделирования бимолекулярных реакций (в отличие от мономолекулярных) - в большом разнообразии механизмов элементарного акта, состоящего из трех стадий сближение частиц-реагентов, перераспределение атомов между частицами в области их сильного взаимодействия и разлет вновь образовавшихся частиц-продуктов реакции. Точное решение динамической задачи о столкновении двух частиц, которое сопровождается превращением, проводится пока в относительно редких случаях для простых атомных систем с известными поверхностями потенциальной энергии. Большинство моделей строится на основе приближенных методов, а также с использованием полуэмпирических и эмпирических закономерностей. [c.186]

Рассмотрим многокомпонентную смесь газов, в которой могут происходить химические реакции. Под химической реакцией подразумевается неупругий процесс столкновения частиц, в результате которого происходит перераспределение масс и внутренней энергии сталкивающихся частиц. Нашей целью является нахождение условий равновесия на основе обобщенного уравнения Больцмана, поэтому на функции распределения налагаются обычные ограничения, определяющие возможность использования уравнения Больцмана. В частности, концентрации всех компонент смеси достаточно малы, чтобы можно было учитывать только бинарные столкновения. [c.20]

Энергия активации. Для того чтобы совершился элементарный акт химического взаимодействия, реагирующие частицы должны столкнуться друг с другом. Однако далеко не каждое столкновение частиц приводит к их химическому взаимодействию. Последнее происходит в том случае, когда частицы приближаются на расстояние, лри котором становится возможным перераспределение электронной плотности и возникновение новых химических связей. Следовательно, сталкивающиеся частицы должны обладать энергией, достаточной для преодоления сил отталкивания (энергетического барьера), возникающих между их электронными оболочками. [c.213]

В результате упругого столкновения происходит перераспределение кинетической энергии между частицами (процесс Т—Т). При столкновении молекулы 1-го сорта с неподвижными молекулами 2-го сорта (концентрация молекула/см ) скорость передачи кинетической энергии равна [c.59]

Упругие столкновения. При упругом столкновении суммарная кинетическая энергия частиц до и после столкновения не меняется, и происходит перераспределение кинетической энергии между частицами (процесс Т — Т). При столкновении молекулы 1-го сорта с неподвижными молекулами 2-го сорта (концентрация N в молекула/см ) скорость передачи кинетической энергии i/ i равна [c.104]

Реакция ускоряется водородом. Механизм этого процесса нельзя объяснить по аналогии с предыдущим примером, так как энергия связи молекулы Нг столь велика, что ее разрыв на атомы не представляется возможным. Доказано, что ускоряющее действие водорода сводится к передаче молекулой водорода молекуле эфира при их столкновении энергии в количестве, достаточном для возбуждения и распада молекулы эфира. Входе последующих столкновений водород снова приобретает утраченную энергию. Интересно, что другие молекулы Не, Ne, СО2 не проявляют каталитические свойства в этом процессе, и поэтому можно предположить, что в момент соударения реагирующих частиц образуется промежуточный комплекс, который сразу же после перераспределения энергии распадается, не успевая передать энергию молекуле эфира. [c.71]

Энергия активации. Чтобы произошла химическая реакция между частицами (атомами, молекулами, ионами), необходимо их столкновение. Но не каждое столкновение частиц приводит к взаимодействию оно имеет место лишь в случае, когда частицы сближаются на такое расстояние, при котором происходит перекрывание их электронных облаков, а следовательно, и перераспределение электронной плотности при этом одни связи разрушаются, а другие образуются. [c.11]

Соударения частиц. Обладая большой кинетической энергией, частицы двигаются с большой скоростью и часто сталкиваются друг с другом. Если кинетическая энергия частиц меньше, чем потенциал возбуждения ближайшего энергетического уровня, то возбуждения не будет, сколько бы последовательных соударений ни произошло. Такие соударения называют упругими. При упругих ударах имеет место только перераспределение кинетической энергии между отдельными частицами. Но в тех случаях, когда кинетическая энергия больше потенциала возбуждения, может произойти неупругое столкновение, при котором вся или часть кинетической энергии идет на увеличение внутренней энергии атома, иона или молекулы. Нас интересуют прежде всего неупругие соударения, так как именно они приводят к возбуждению и появлению линейчатого излучения. [c.48]

Обрыв цепи наступает ри исчезновении активного центра, который может потерять свою избыточную энергию в следующих случаях 1) тройное столкновение реагирующих молекул и перераспределение энергии 2) столкновение с молекулами примесей, не вступающих в реакцию 3) столкновение со стенкой сосуда и распределение энергии возбуждения между многими частицами, составляющими стенку. Химические реакции, развивающиеся по цепному механизму, широко применяются в технике и в машиностроении. Процессы горения используются не только для создания раз- [c.125]

Активные частицы при столкновении могут образовать промежуточную неустойчивую группировку, находящуюся в состоянии перераспределения связей, называемую активированным комплексом, при дальнейшем превращении которого образуются продукты реакции. Так, механизм реакции А2 + В2 2АВ через образование активированного комплекса можно изобразить следующей схемой [c.106]

Дальнейшее развитие экспериментальной техники и теоретического анализа элементарного акта привело к изучению перераспределения энергии при столкновении частиц, поведения колебательно- и электронно-возбужденных частиц, кинетики протекания реакций в условиях нарушенного максвелл-больцмановского распределения энергии. В итоге возникла неравновесная кинетика. [c.11]

Активационная кривая (см. рис. 6.1) отражает диалектику химического превращения и является сущностью химической формы движения материи. Активация реагентов А и В происходит в ходе их столкновения, когда осуществляется перераспределение тепловой энергии между отдельными химическими связями. При этом возбуждаются те колебательные состояния связей, которые благоприятствуют их разрыву, и возникают контакты, необходимые для перераспределения химического сродства частиц А и В. Число столкновений молекул средних размеров (0,2-0,3 нм) в газовой фазе составляет Ю —Ю" л-моль" с при средней скорости движения молекул 3-10 см с" с [c.194]

Перейдем теперь к определению напряженности электрического поля в пространстве вне частиц. Известно [89], что сближение проводящих незаряженных сферических частиц в электрическом поле сопровождается ростом напряженности поля в зазоре между частицами. При малой величине зазора напряженность электрического поля может в десятки и сотни раз увеличивать напряженность, что приводит к разрушению диэлектрических свойств сплошной среды. Авторы работы [89] наблюдали даже искровой разряд между близко расположенными частицами. Как будет показано в дальнейшем, перераспределение зарядов между частицами в результате их столкновения существенно влияет на силы взаимодействия между ними. Все сказанное объясняет повышенный интерес к расчету напряженности электрического поля в зазоре между частицами, особенно при малых величинах зазора. [c.286]

Рассмотрим процесс перераспределения зарядов между двумя проводящими сферическими частицами радиусов 7 ) и при их столкновении в однородном внешнем электрическом поле напряженности Ед. Заряды частиц до столкновения известны и равны и Заметим, что при перераспределении зарядов суммарный заряд частиц О = + 7 сохраняется. Задача определения зарядов и сил электростатического взаимодействия частиц после их соприкосновения сводится к рассмотренной в разделе 12.5 задаче взаимодействия двух соприкасающихся частиц. Согласно (12.74) заряды частиц после столкновения равны [c.315]

От чего же зависят скорости химических реакций Любая реакция включает разрыв старых химических связей между частицами и образование новых. При этом происходит перераспределение Еалентных электронов, которое может осуществиться лишь в том случае, если реагирующие атомы, ионы или молекулы сближаются на расстояния, примерно раЕШые радиусу этих частиц. Поэтому, как уже отмечалось в предыдущей главе, химическое превращение происходит при соударениях движущихся или колеблющихся частиц, и, следовательно, скорость реакций зависит от числа таких столкновений между частицами. Было показано, что число столкновений определяется концентрациями реагирующих частиц и температурой. Следовательно,, скорость химической реакции есть функция концентраций (давлений) и температуры. [c.127]

Реагирующие молекулы в результате столкновений с частицами среды и между собой и действия внешних источников энергии также могут иметь различные температуры отдельных видов внутримолекулярных движений. Например, при возбуждении нижних колебательных уровней молекулы ИК-излучением лазера с последующим перераспределением поглощенной энергии при столкновениях путем почти резонансного обмена колебательными квантами температура всех или некоторых колебательных степеней свободы может быть больше температуры среды (см. 33). В процессе мономолекулярного распада в ударной волне также осзгществляются состояния, приближенно характеризующиеся колебательной температурой, не равной температуре Т поступательного движения (см. 32, 34). [c.143]

ГИЯМИ между ними невозможен без внешнего воздействия. Изменение суммарной энергии молекулы и перераспределение энергии между отдельными колеблющимися частицами происходит только прн столкновении. Активной, способной к мономолекулярному распаду, становится такая молекула, в которой на вполне определенном осцилляторе сосредоточивается некоторая критическая энергия е. Далее необходимо, чтобы мономолекулярное превращение произошло до очередного столкновения, в результате которого может произойти дезактивирующее перераспределение колебательной энергии. Для предельной константы скорости мономолекулярной реакции Слетер получил уравнение [c.171]

Являясь достаточно сложными частицами, алкильные и другие радикалы при рекомбинации имеют относительно большую вероятность стабилизации за счет внутреннего перераспределения энергии. Однако в условиях низких давлений возрастает роль дезактивации при столкновениях с третьей частицей, что приводит к существенным отклонениям порядка реакции от бимолекулярного к тримоле-кулярному. Таким образом, рекомбинация свободных радикалов в газовой фазе относится к тому типу химических процессов, в которых при определенных условиях может измениться порядок. [c.129]

Процесс 1 отвечает упругим столкновениям, в ксторых не меняются Квантовые состояния частиц А (/) и В (/), а изменяются только векторы скоростей их движения. Процесс 2 отвечает неупругим столкновениям, когда наряду со скоростями меняются и квантовые состояния частиц А и В. К таким процессам относятся различные формы обмена энергии колебательного, вращательного и электронного движений. Процесс 3 отвечает столкновениям, сопровождающимся химической реакцией, когда происходит перераспределение атомов с образованием новьо частвд С и О. [c.63]

В результате столкновения происходит перераспределение составных частей столкнувщихся частиц. Оператор Гамильтона кинетической энергии и внутреннего состояния новых разлетающихся частиц обозначим через [c.545]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология