Диаметр столкновений

Как было сказано выше, для многих бимолекулярных реакций теория столкновений хорошо согласуется с опытными данными. Расчет эффективного диаметра столкновения, аналогичный проведенному в I этой главы для реакции между этила-том натрия и иодэтаном, для ряда реакций также дает удовлетворительные значения став- В табл. VII, 3 приведены примеры расчета для некоторых других реакций, в которых принимают участие метилат и этилат натрия. [c.186]

Эффективный диаметр столкновения [c.119]

Эффективный диаметр столкновения 121 [c.121]

Тот результат, что коэффициент должен возрастать пропорционально Г /г, также удивителен, так как он противоречит опытным данным, относящимся к жидкостям, вязкость которых уменьшается с увеличением температуры. Экспериментально найдено, что увеличение г не дается какой-либо простой степенью Т, но возрастает быстрее чем Это можно качественно подтвердить, рассматривая не простую сферическую модель молекулы, а такую, которая способна учитывать притягивающее воздействие. Молекулы в такой модели должны иметь средний диаметр столкновения, зависящий от отношения области силового поля к средней скорости молекул. Если мы рассмотрим путь молекулы вблизи притягивающей молекулы, то увидим, что он претерпевает отклонение, зависящее от величины силы и уменьшающееся с увеличением относительной скорости. Так как относительная скорость пропорциоцальна то эффективное сечение столкновения ла должно [c.160]

Во-вторых, если имеется какое-либо свойство, измеряемое экспериментально, которое зависит от эффективного диаметра столкновения, можно воспользоваться экспериментальными значениями Оэфф. Одним из таких свойств (не единственным) является вязкость, или внутреннее трение газа (см. гл. П1, 3). Молекулярно-кинетическая теория идеального газа дает следующее соотношение между коэффициентом вязкости т), выраженным в г см сек, и квадратом эффективного диаметра столкновения, выраженного в см [c.122]

Эффективный диаметр столкновения а молекул одного вида в газе можно рассчитать по уравнению [c.336]

Эффективный диаметр столкновений, полученный на основании кинетических данных для некоторых реакций [c.187]

При подсчете числа столкновений нужно учитывать эффективный диаметр столкновений а. Рассмотрим элементарную бимолекулярную реакцию [c.336]

МО определить эффективный диаметр столкновения молекул разного сорта, то полученные на основании данных табл. IV, 1 значения для обеих молекул, следует сложить и разделить пополам. Ниже будут приведены конкретные примеры подобных расчетов. [c.123]

На основании данных табл, IV, по формуле (IV,2) для эффективного диаметра столкновений при 529° К получаем следующее значение [c.124]

Триплет — триплетный перенос энергии происходит по обменному механизму, действующему, когда молекулы 0 и Ао находятся друг от друга на расстоянии диаметра столкновения. Этот вид переноса используют для заселения триплетных уровней акцепторов, которые трудно заселить другим путем, а также для обнаружения триплетных состояний некоторых соединений, имеющих малый выход фосфоресценции. [c.56]

Е. Частота столкновений между различными молекулами. Эти результаты можно распространить на случай столкновения молекул с различными диаметрами. Столкновение двух частиц с диаметрами и Ог будет происходить в том случае, если их центры находятся на расстояниист12 = (о1-Н 02) 2. Это значит, что в вышеприведенных формулах нужно заменить о на среднюю величину 012. [c.142]

Таким образом, эффективный диаметр столкновения характеризует не только диаметры сталкивающихся молекул, но и взаимодействие между ними. [c.336]

Перенос энергии, происходящий между молекулами на расстоянии, значительно превышающем их диаметры столкновения. Скорость переноса по этому механизму не должна лимитироваться диффузией и поэтому не должна зависеть от вязкости даже при переходе от жидких растворов к твердым. Для этого механизма тушение возбужденной молекулы D молекулой А не связано с диффузией или непосредственной встречей молекул за время жизни возбужденного состояния.. Электронные системы молекул D и А можно рассматривать как механические осцилляторы, которые способны колебаться с общей частотой v. Колеблющиеся электрические заряды молекул D и А будут взаимодействовать друг с другом как два диполя. Когда молекула А оказывается вблизи молекулы D, имеется определенная вероятность того, что прежде чем испустить фотон, молекула D передаст свою энергию возбуждения акцептору А. Константа скорости переноса энергии описывается уравнением [c.86]

В табл. 32 приведены вклады каждого из эффектов 7 д.д сп на расстоянии, равном диаметру столкновения для взаимодействия ион — неполярная частица [к-29]. [c.267]

Какие существуют способы определения величины эффективного диаметра столкновений [c.78]

II. Другой способ определения эффективного диаметра столкновений эф основан на использовании величины постоянной Ь из уравнения состояния Ван-дер-Ваальса. , [c.84]

V — средняя вязкость и СТ12— кинетический диаметр столкновения. Принимая среднее значение сг 2 = см , V = 4-104 см сек, находим, что к = 3,1-Ю молъ см-сек. [c.290]

Величина Став носит название диаметра столкновения. Формула (П1,97) выведена для идеального газа( с тем лишь уточнением, что сталкивающимся частицам заданы конечные размеры), т. е. при отсутствии взаимодействия. В этом случае величина алв совпадает со значением, определенным любыми другими методами (например, спектроскопически, электронографически, рентгенографически и т. д.). Однако в химической кинетике никак нельзя пренебречь взаимодействием, ибо самим [c.119]

В табл. (IV,1) приведены определенные по измерениям вязкости значения постоянных а< и ц>о/Я Для некоторых атомов и молекул, позволяющие рассчитывать эффективный диаметр столкновения при той или иной температуре. Если необходи- [c.122]

В табл. IV, 2 для двухатомных молекул, кроме параметров Осе и фо// , приведено сопоставление эффективных диаметров при 298° К с диаметрами, рассчитанными по спектроскопическим данным. Между этими величинами наблюдается известный параллелизм огэз—1,5аспектр., что вполне естественно. Приведенный в настоящем параграфе способ выбора значения эффек-тинного диаметра столкновения применяется в большинстве работ по кинетике и может считаться общепринятым. Следует очень осторожно делать выводы, когда данные приходится экстраполировать Б интервалах температур, в которых экспериментально вязкость пе исследовалась. [c.124]

Особое внимание Меншуткин уделил вопросу о влиянии растворителя на скорость реакции. Он установил два факта во-первых, эти реакции сказались кинетически бимолекулярными, как это и следует из стехиометрического уравнения во-вторых, скорость каждой данной реакции в значительной мере зависит от химической природы растворителя. Применение к реакциям Меншуткина теории столкновений сразу позволило установить чрезвычайно интересный факт только небольшая доля актив ных столкновений приводит к реакции. В качестве примера рас считаем эффективный диаметр столкновения для реакции вза имодейстБИя триэтиламина с бромэтаиом в растворе ацетона Экспериментально для этой реакции получено следующее зиа чение константы скорости = 8,5 л1моль - сек. Отсюда [c.188]

При 700° К это отношение равно 3,45-10 , что примерно в 30 раз превышает экспериментально наблюдаемый эффект. Это объясняется приближенностью допущения о равенстве предэк-спонент поскольку в разбираемом случае меняется направление реакции, по разным причинам (стереометрия столкновений, изменение числа эффективных степеней свободы, наконец, изменение эффективного диаметра столкновения) следует ожидать и изменения числового значения предэкспоненциального множителя. Этим и следует объяснять расхождение между расчетными и опытными данными. [c.275]

Рассчитайте константу скорости для реакции рекомбинации йетил15ных радикалов при 473 К (реакций второго порядка), если энергия а1 тивации равна нулю, а а) диаметр столкновения 2,03 10 см по тес рии столкновений неуАругих шаров б) энтропия активации 3,4 Дж/(моль К) по теории абсолютных скоростей реакций. За танд 1ртное состояние принять 1 моль/см. [c.382]

Рассчитать константу скорости для реакции рекомбинации метильных радикалов при 473°К (реакция второго порядка), если энергия активации равна нулю, а а) диаметр столкновения 20,ЗХ Х10 нм по теории столкновений неупругих шаров б) энтропия активации 8,4 дж/моль-град (2,0 кал/град-моль) по теории абсолютных скоростей реакций. За стандартное состояние принять 1 моль1см . [c.349]

Таблица 32. Энергия взаимодействия (кДж/моль) на расстоянии диаметра столкновеняя

Эффективный диаметр столкновений дв.эф — это наименьшее расстояние между центрами сталкивающихся молекул с по-лравкой на взаимодействие. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология