Димеризация пропилена на различных катализаторах

В зависимости от катализатора и условий реакции пропилен может образовывать множество различных димеров. Для селективной димеризации разработано несколько каталитических систем. [c.103]

Димеризацию пропилена в присутствии окиси никеля на алюмосиликате при различных температурах исследовали в проточной системе (трубчатый реактор с катализатором). Реакцию проводили в жидкой фазе при давлении более высоком, чем давление паров пропилена при соответствующей температуре. Как видно из табл. 24, катализатор активен уже при 20 °С (пропилен реагирует на 21,2%). С повышением температуры растет степень конверсии пропилена и заметно уменьшается доля гексенов среди олигомеров пропилена и содержание 2-метилпентена-2 в оле-финах Сб. Содержание н-гексенов изменяется мало (в пределах 24—32%), причем преобладает гранс-гексен-2 (60—67%)- [c.92]

Образование изопрена при термическом разложении димеров пропилена было обнаружено американскими исследователями Гориным и Обладом в 1946 г. Однако применявшееся ими сочетание газофазной димеризации пропилена над алюмоси-ликатным катализатором при 360 °С с пиролизом димеров при 775—825 С обеспечивало селективность образования изопрена, едва превышавшую 20%. Последующий анализ показал, что из семнадцати различных построению изомерных гексенов, образующихся при димеризации пропилена, только пять при пиролизе дают изопрен. Известно, что при пиролизе олефинов наиболее легко разрывается насыщенная С—С-связь, находящаяся в Р-положении по отношению к двойной связи. Легко убедиться, что этому правилу подчиняются лишь соединения типа 3,3-ди-метил-1-бутена, 2,3-диметил-1-бутена, 2-этил-1-бутена, 2-метил-2-пентена и 3-ме-тил-2-пентена. Наибольший выход изопрена наблюдается при термическом разложении двух последних изогексенов. Из остальных изомеров получаются этилен, пропилен и бутены. Технические перспективы метода стали более определенными, когда на смену среднестатистическому синтезу димеров в присутствии кислотных катализаторов пришел высокоселективный синтез 2-метил-1-пентена из пропилена с применением гомогенных алюмоорганических катализаторов и последующей изомеризацией полученного соединения в прямой предшественник изопрена — 2-метил-2-пентен. [c.376]

Выход и состав димера пропилена зависят от концентрации компонентов катализатора в реакционной смеси. Эти величины можно регулировать, изменяя отношение А1 N1, концентрацию катализаторного раствора или его дозировку по отношению к пропилену. В табл. 11 приведены данные по димеризации пропилена с каталитической системой диизобутилалюминийхлорид+олеат никеля при различных отношениях А1 N1 и постоянной концентрации одного из компонентов в катализаторном растворе. Максимальный выход димера получается при отношениях А1 от 50 1 до 200 1. При достаточно малых концентрациях никеля в катализаторном растворе выход димера снижается, в нем уменьшается содержание 2-метилпентена-2 и увеличивается содержание 4-ме-тилпентена-2. Количество н-гексенов в димере остается в пределах 15—20% (масс.). [c.46]

Исследована возможность совместного диспропорционирования различных гексенов с низшими олефинами (этиленом, пропиленом или бутеном-2) на алюмо-рениевом катализаторе [82]. Катализатор приготавливали, пропитывая предварительно измельченную и осушенную окись алюминия А-1 водным раствором пер-рената аммония, с последующей осушкой и активированием при 390 °С воздухом и азотом. Исходные изогексены получали димеризацией пропилена. Совместное диспропорционирование проводили в кварцевом трубчатом реакторе. Низший олефин дозировали в газообразном состоянии из баллона через реометр, пропуская поток через обогреваемую на водяной бане градуированную стеклянную ампулу с жидким гексеном. Последний в виде паров уносился потоком низшего олефина в реактор. Продукты реакции конденсировали и анализировали методом газо-жидкостной хроматографии. [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология