Катализаторы димеризации

Ацетилениды меди разлагаются соляной кислотой и в кислой среде не образуются. Поскольку катализатор димеризации содержит медь, необходимо кислотность катализатора поддерживать постоянной. Технологическим режимом предусмотрено введение в реакторы 30% соляной кислоты на подпитку. Для более полной безопасности реактор изолируют от системы двумя водяными скрубберами и огнепреградителями. [c.64]

Исходный пропилен должен быть как можно лучше очищен от полярных соединений и кислорода, так как окисление одной группы в алкоксигруппу дезактивирует катализатор димеризации. Поэтому [c.216]

Металлорганические катализаторы димеризации пропилена. [c.222]

Перечисленные примеси либо отравляют катализатор димеризации ат ,е-тилена (РНд, HjS, NH ), либо в условиях процесса полимеризуются с образованием смол. Наиболее вредной примесью, содержащейся в пиролизном ацетилене, является диацетилен, который, попадая в хлоропрен-ректифи-кат, полимеризуется по радикальному механизму, приводя к сильному структурированию полимеров хлоропрена. Недопустимо также поисутствие кислорода. Кислород окисляет хлорид меди (I) до хлорида меди (Н) и тем самым снижает активность катализатора кроме того, в присутствии кислорода образуются перекисные высокомолекулярные соединения, которые разлагаются со взрывом. Для предотвращения образования перекисей в раствор катализатора добавляют ингибиторы полифенолы, ароматические амины. [c.226]

Трименяемые в производстве ацетилен, ксилол и образующиеся в процессе реакции ацетальдегид, моно- и дивинилацетилен характеризуются опасными свойствами. Дивинилацетилен и его растворы окисляются с образованием легко взрывающихся пере-кисных соединений. Поскольку катализатор димеризации содержит медь, возможно образование внутри системы нестойких, разлагающихся со взрывом ацетиленидов меди. [c.62]

В табл. 20 приводится краткий перечень других металлорганиче-ских, в частности алюминийорганических, соединений, которые рекомендуются как катализаторы димеризации пропилена. [c.223]

Катализаторы димеризации пропилена [c.224]

Нестабилизованный димерный карбанион в присутствии других олефинов должен обладать малой продолжительностью жизни и не может вырасти в тример и более высокие полимеры. Эта реакция гораздо более чистая , чем соответствующая катализируемая кислотными катализаторами димеризация пропена (разд. IV.5.А). [c.106]

Ниже представлен примерный состав катализаторов димеризации ацетилена, применяемых в промышленном производстве винилацетилена [c.417]

Процессы димеризации олефинов по технико-экономическим показателям превосходят традиционные способы дегидрирования (себестоимость снижается примерно в 1,5 раза). В настоящее время известно много катализаторов димеризации, различающихся по механизму действия. Классификация катализаторов по типам реакций приведена в табл. 9. [c.54]

Из 2,3-диметилбутадиена с катализаторами типа катализаторов Циглера образуется ациклический тример [21. Можно применять и ионы других металлов в качестве катализаторов димеризации, тримеризации -или изомеризации олефинов 15]. В качестве примера [c.134]

Б. с. могут быть использованы как катализаторы димеризации и полимеризации олефинов, а также для получения металлич. Ве высокой чистоты. [c.282]

Переходные металлы и их оксиды (СоО и N10 на носителях) были первыми катализаторами димеризации этилена и пропилена. [c.582]

КАК КАТАЛИЗАТОРЫ ДИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ [c.177]

Можно утверждать, что лучшими катализаторами димеризации олефинов являются комплексы никеля, поскольку [c.177]

Катализаторы димеризации моноолефинов на основе никеля [c.189]

Комплексы кобальта и железа в качестве катализаторов димеризации значительно менее изучены, чем комплексы никеля. Однако во многих работах по димеризации с участием [c.201]

Предпринимались попытки использовать комплексы железа и кобальта в качестве катализаторов димеризации таких мономеров, как акрилонитрил, однако каталитическая димеризация этих мономеров не описана. Все попытки регенерации катализатора потерпели неудачу. [c.209]

Как катализаторы димеризации олефинов комплексы палладия не имеют такого значения, как соединения никеля, кобальта и железа, и в отличие от родия палладий не является объектом [c.219]

СРАВНЕНИЕ ГЕТЕРОГЕННЫХ И КООРДИНАЦИОННЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ ДИМЕРИЗАЦИИ [c.225]

В патенте [158] описано получение катализатора димеризации олефинов пропусканием водорода через систему никеле-цен — окись алюминия — двуокись кремния в гептане. [c.228]

Комплексные металлорганические соединения используются не только как катализаторы полимеризации олефинов, диеновых углеводородов и других органических мономеров. Они являются также катализаторами димеризации, олигомеризации и циклизации различных углеводородов. В последние годы появились сообщения об использовании этих соединений в качестве катализаторов гидрирования, изомеризации и алкилирования многих алифатических и ароматических соединений. Известны работы как по применению этих комплексов или отдельных их компонентов при получении карбонилов металлов и я-комплексов переходных металлов, так и по химической фиксации молекулярного азота. Все опубликованные работы представляют значительный интерес и заслуживают специального рассмотрения. [c.175]

На рис. -28 приведена принципиальная схема этого процесса. Исходный пропилен (фракцию, содержащую 83,4% СзНв, 137о СзНа и 3,6% углеводородов С4) смешивают с катализатором димеризации (трипропилалюминием), компримируют, нагревают до 150— 200 °С и подают в реактор / при 20 МПа. Продукты димеризации [c.184]

В последние годы показана возможность совместного проведения реакций димеризации и диспропорционирования олефинов в одну стадию на бифункциональных катализаторах. Такое совмещение каталитических процессов (если оно возможно) открывает новые пути повышения эффективности комплексной переработки сырья за счет упрощения технологической схемы, увеличения выхода целевого продукта, снижения энергетических затрат. Бифункциональные катализаторы готовят либо смешением катализаторов димеризации и диспропорционирования, либо пропиткой соответствующего носителя двумя активными компонентами с последующей термической обработкой. Примерами бифункциональных катализаторов димеризации и диспропорционирования олефинов могут служить катализаторы, содержащие NiO и WOg на SiOa или PdO и МоОз на AljOg. [c.63]

РЕКОМБИНАЦИЯ (от лат. ге--приставка, здесь означающая возобновление, повторность действия, и ср.-век. лат. с0тЬ па110-соединение). 1) Образование ковалентной связи путем обобществления двух неспаренных электронов, принадлежащих разным частицам (атомам, своб. радикалам), напр. СГ -f СГ -> С СеН СН -f (СНз)зС - - СбН5СН2С(СНз)з. р. сильно экзотермична для нее характерна очень малая илн нулевая энергия активации. Примеры Р. разложение магнийорг. соединений в присут. металлич. катализаторов димеризация углеводородных радикалов при электролизе солей карбоновых к-т или при термич. разложении алифатич. азосоединений синтез пинаконов из кетонов. [c.229]

При олигомеризации и полимеризации олефинов (этилена, щюпилена, бутена-1) предпочитают использовать металлокомплексы на основе титана(1У), ванадия(У), хрома(Ш) и кобальта(П), каталитические системы типа Циглера - Натта. Наиболее активные катализаторы димеризации олефинов получают с участием металлов конца переходного ряда - Со и №. [c.584]

Диамантан. Шлейер и сотр, [1] оиисали применение К. в качестве катализатора димеризации, осуществляемой на первой стадии синтеза диамантана из норборнадиена. Гидрирование образующегося на этой стадии димера последнего — биснора-S дает тетрагидрид (3), изомеризующийся в диамантан (4) под действием бромистого алюминия в присутствии трифторида бора как сокатализатора. [c.265]

Наиболее эффективными катализаторами димеризации гфопилена с получением 4-метилпентена-1, а также содимеризации с этиленом другого ценного олефина — пентена-1, являются металлический натрий или калий, нанесенные на К2СО3. (Содимеризация этилена с пропиленом протекает со скоростью примерно на порядок [c.914]

Растворимые комплексы металлического никеля являются катализаторами олигомеризации олефинов в очень мягких условиях. Реакции димеризации олефинов С2-С4 можно осуществлять при температурах 20-30 °С и давлениях до 2,0 МПа. К катализаторам этого вида относятся элементорганические соединения типа катализатора Реппе ( O)2Ni[P( 6Hs)3]2, активного в гомогенной циклизации бутадиена, а также подобные системы ( O)2Ni[P(O I5)3]2. Так, например, восстановленный триэтилалюминием хлорид никеля в присутствии триизопропилфосфина в растворе сухого хлорбензола является катализатором димеризации пропилена с ползтением 2,3-диметилбугена (70 %) и 2-метилпенте-на (30 %). В присутствии трифенилфосфина или никелевого катализатора, не содержащего фосфинов, образуется смесь 2-метилпентанов (73 %), н-гексенов (21 %) и всего 5 % 2,3-диметилбутенов. Скорость олигомеризации чистого пропилена при 30-50 °С весьма велика за 1 ч в расчете на 1 г никеля реагирует 13 кг пропилена. [c.914]

Наиболее эффективными катализаторами димеризации пропилена с получением 4-метилпентена-1, а также содимеризации с этиленом другого ценного олефина — пентена-1, являются металлический натрий или калий, нанесенные на К2СО3. (Содимеризация этилена с пропиленом протекает со скоростью примерно на порядок выше, чем скорость димеризации пропилена.) Так, например, на катализаторе Ма / К2СО3 при температуре 140°С и давлении 1,0 МПа конверсия пропилена составляет 12,9 % с образованием более 98 % гексенов. В продуктах реакции 4-метилпентен-1 составлял 84%, гексен-1 —5 %, а цис- и /и/ 1Янс-4-метилпентены-2 — [c.881]

Изомеризацию ароматических углеводородов можно предполагать или как процесс раскрытия цикла и образования ненасыщенного углеводорода с открытой цепью, или как перемещение двойной связи в боковую цепь, или, наконец, как перемещение радикалсв в цикл, когда боковая цепь изомеризована Первая попытка изомеризовать ароматические углеводороды была сделана Якобсеном [22] при превращении дурола в триметилбензол и ксилол с 10% хлористого ал юминия при низкой температуре. Это было повторено Смитом и Кессом [37], которые обнаружили, что обработка серной кислотой вызывает у дурола и изодурола перемещение метильных групп внутри молекулы, что приводит к образованию 1,2,3,4-тетраметилбензола. Насыщенный димер несимметричного дифенилэтилена был впервые приготовлен Лебедевым и Андреевским [26], применившими в качестве катализатора димеризации флоридин. Они установили, что продукт димеризации — фенилированный бутилен при нагревании до 215° с тем же самым катализатором в течение шести часов изомеризуется в насыщенный циклобутеновый димер. [c.668]

Катализаторы димеризации обладают обычно и высокой изомеризующей активностью. Так, бутены и высшие линейные олефины еще до начала димеризации изомеризуются с образованием смеси олефинов, состав которой соответствует термодинамическому равновесию. Действительно, какой бы изомер бутена не использовался, в димеризации принимает участие равновесная смесь н-бутенов, образующихся при быстрой миграции двойной связи (при 20°С 3,5% бутена-1 23,5% г ис-бутена-2 73% транс-бутеиа-2). В случае н-пентенов дело обстоит еще сложнее. Продукт д-идрирования смеси, полученной при содимеризации этилена с пентеном, оказался смесью трех различных изомеров н-гептана, образовавшегося в результате реакции по первому атому углерода пентена, 1,3-этилпентана, т. е. продукта реакции по третьему атому пентена-2, и 3-метилгексана как продукта взаимодействия по второму углероду пентена-1 или -2 [64а]. Например, в системе Ni(a a )2/AlEt2 l при 0°С состав смеси гидрированных продуктов реакции следующий [c.191]

Таким образом, катализатор Н1С12/ЫаХ больший интерес представляет как катализатор димеризации этилена. [c.9]

Найден эффективный промьш]ленный катализатор димеризации метиловых эфиров жирноненасыщенных кислот раститель)1ых масел — катализатор каталитического крекинга Цеокар-2. [c.25]

На основе растворимых в углеводородах соединений никеля и алюминийалкил-галогенидов получаются активные гомогенные металлокомплексные катализаторы димеризации пропилена [1]. Существенным недостатком подобных систем является низкая стабильность вследствие быстрого разрушения каталитически активных комплексов до нульвалентного никеля и его последующей коагуляции [2]. При формировании металлокомплексных катализаторов на основе соединений никеля, предварительно диспергированных на носителях, стабильность систем возрастает вр много раз [3]. Оказалось, что метод предварительного диспергирования позволяет использовать в качестве компонентов катализаторов доступные и дешевые, но нерастворимые в углевододорах, никелевые соли минеральных кислот [4]. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология