Остальные виды изомерии

Остальные виды изомерии [c.77]

Геометрическая из о.м е р и я —- это вид пространственной изомерии, зависящей от различного расположения атомов или групп атомов по отношению к плоскости двойной связи. Этот вид изомерии обнаруживается не только в ряду непредельных кислот, но и среди других соединений, содержащих двойную связь, при условии, если каждый из двух углеродных атомов, связанных двойной связью, соединен своими остальными валентностями с двумя различными атомами или группами. [c.117]

Из 16 пространственных изомеров альдогексоз половина изомеров, т. е. 8, имеет антиподы в виде остальных 8 изомеров, иными словами, существует 8 пар антиподов альдогексоз. [c.222]

Геометрическая изомерия олефинов. Для этиленовых соединений возможен еще один вид изомерии — пространственная изомерия, которая зависит от расположения заместителей по отношению к плоскости двойной связи. Эта изомерия наблюдается в тех случаях, когда каждый из атомов углерода, связанных двойной связью, затрачивает остальные две единицы валентности на связь с двумя различными заместителями. Расположение этих заместителей по одну сторону плоскости двойной связи дает цис-изомер, по разные стороны — транс-изомер. Примером могут служить стереоизомеры бутена-2 [c.64]

В области 5 осталось девять пустых мест (обозначенных точками). В таком виде (8.125) передает свободное вращение около связи С—С. Под действием отталкивательных сил атомы одной части молекулы стремятся встать между атомами другой. Если и приходится против Х (жесткая структура), то расстояния иХ и иУ наименьшие (Г] и гг), а 111 — наибольшее (г"). Эти расстояния войдут в пустые места (8.125) (Г2) и (гг) —на пересечение строки со столбцами X и У, а (г") —на пересечение строки и со столбцом 2. Тем самым будут определены и минимальные и максимальные значения в следующих двух строках. Это — первый изомер. Остальные два изомера получаются путем аналогичного замещения, когда между ХУ находится V или [c.425]

Из 16 пространственных изомеров альдогексоз половина изомеров, т. е. 8, имеет антиподы в виде остальных 8 изомеров, иными словами, существует 8 пар антиподов альдогексоз. Каждому изомеру соответствует один антипод, остальные 14 стереоизомеров являются по отношению к нему диастереоизомерами. Ранее упоминалось, что чем больше асимметрических атомов углерода содержат диастереоизомеры, тем более они отличаются по свойствам. Отсюда понятно, что альдогексозы, являющиеся диастерео- [c.239]

Основным действующим началом является -изомер гекса-хлорциклогексана, остальные изомеры —малотоксичны. Гексахлоран применяется в виде дустов, концентрированных эмульсий, смачивающихся порошков, аэрозолей и др. Промышленное производство гексахлорана основано на фотохимическом хлорировании бензола при ультрафиолетовом освещении, создавае- [c.273]

Данные об относительных временах удерживания остальных описанных в настоящей монографии углеводородов можно найти в оригинальной литературе (см. библиографию к главам 1—3). В цитируемых статьях углеводороды представлены обычно в виде равновесных смесей пространственных или структурных изомеров. Напомним также еще раз, что в таблицах глав 1—3 углеводороды расположены в порядке их элюирования на сквалане. [c.339]

Не следует думать, что в каждой нефти встречаются все многочисленные изомеры различных углеводородов. Обычно нефть состоит главным образом из двух-трех десятков индивидуальных нормальных и изомерных углеводородов, остальные углеводороды присутствуют в виде следов. [c.237]

Исследуя реакционную способность хлора и брома в галоидных гексадецнлах в зависимости от положения галоида в цепи парафинового углеводорода, Азингер и Экольдт нашли [22], что вторичные гало-гениды, у которых галоид связан с третьим—восьмым атомами углерода, реагируют с циклогексиламином одинаково быстро. Галоид, расположенный у второго атома углерода, хотя тоже является вторичным, но реагирует в 2 раза быстрее, чем остальные изомеры. К тому же галоид Ei положениях 3, 4, 5 и т. д. сам по себе легче отщепля ется в виде га-лоидоводорода. В результате исследований Азингера [23] стало известным, что при дегидрохлорировании хлористых алкилов общей формулы Ri H2 H 1 H2R2 оба теоретически возможных олефина образуются в эквимолярных количествах. Если хлор расположен у второго атома углерода, получается 33% олефина с концевой двойной связью и 67% другого изомера [c.538]

Чис-Изомер В ахирален (имеет плоскость симметрии), остальные вещества могут существовать в виде пар энантиомеров. [c.129]

Рассмотрение моделей показывает, что изомер XIX гораздо менее напряжен, чем остальные изомеры, и изолируемой, всегда зеленой форме приписывают эту структуру. В некоторых случаях (например, при ж=2=3, у=2) можно также выделить коричневую форму, имеющую, как полагают, структуру XX. И зеленая, и коричневая формы были выделены в виде [c.174]

За исключением отдельных структурных изомеров и отдельных поворотных изомеров молекул, имеющих фрагменты, далекие по расположению в цепи (в формуле химического строения), но сближенные пространственно, для огромного большинства остальных молекул пространственно удаленные пары, тройки и т. д. центров являются в то же время удаленными в цепи. Поэтому для огромного большинства молекул (кроме указанных специальных видов структурных и поворотных изомеров) можно пренебрегать интегралами, зависящими от центров, достаточно удаленных в цепи (в формуле химического строения). [c.59]

Поскольку в последние годы исследуется изомеризация в жидкой фазе при относительно низких температурах, в табл. 1.10 сопоставлены составы жидкой и газовой равновесных фаз при изомеризаций гексанов. Там же приведены и использованные в расчете константы равновесия и давления насыщенных паров компонентов. Видно, что изомеризация в жидкой фазе позволит получить несколько большие количества 2,2-диметилзамещенно-го изомера за счет уменьшения содержания остальных изомеров, причем наибольшие различия в составах фаз (до 5% для 2,2-дц-метилбутана) наблюдаются при низких температурах. Вообще следует иметь в виду, что при изомеризации парафинов равно- [c.29]

Не только непредельные кислоты, но и другие соединения, содержащие двойную связь, могут существовать в виде цш - и транс-изомеров. Единственным условием существования непредельного соединения в виде геометрических изомеров является следующее каждый из двух атомов углерода, соединенных двойной связью, должен быть связан своими остальными двумя связями с двумя различными атомами (или группами атомов). [c.239]

Методами газо-жидкостной хроматографии и инфракрасной спектроскопии количественно установлено присутствие 14 видов нафталиновых углеводородов (Сю—С12) и дифенила. Содержание 2-метилнафталина в 1,4 раза превышает содержание 1-метилнаф-талина. Из диметилнафталинов преобладают 1,6-, 2,6-, 2,7- и 1,7-, на долю которых приходится 72,4%. Остальные пять изомеров составляют 27,6% от суммы всех диметилнафталинов. [c.189]

Существование моносахаридов в циклических формах устраняет некоторые, упомянутые ранее, противоречия в объяснении химических свойств моносахаридов. Эти формы наглядно показывают отличие одного из гидроксилов — полуацетального — от остальных — спиртовых. В то же время моносахаридам присущи и многие свойства карбонильных соединений. Следовательно, циклические и открытая формы моносахаридов находятся в растворе в динамическом (таутомф-ном) равновесии, и такой вид таутомерии называется кольчато-цепной, или цикло-оксо-таутомерией. Однако в равновесном состоянии таутомерные формы находятся не в равных количествах, а с преобладанием энергетически более устойчивых изомеров. Такими, как правило, являются таутомеры с шестичленньши (пиранозными) циклами. Так, О-глюкоза в водном растворе представлена главным образом пиранозными формами (64% р- и "36% а-аномеров, рис. 15.4). Открытая и фуранозные формы присутствуют в ничтожно малых количествах, но важно отметить, что взаимные переходы циклических форм друг в друга осуществляются через открытую форму моносахарида. [c.393]

Нитрил 1,3-фенилферроценкарбоновой кислоты получен в виде кристаллического вещества, остальные два изомера выделены в виде масел. Все три изомера имеют в ИК-спектрах полосу поглощения при 2232—2240 см , характерную для нитрильной группы. Наличие поглощения при 1000 в 1100 см свидетельствует о гомоаннулярном расположении заместителей у двух изомеров. Нитрил 1,2-фенилферроценкарбоновой кислоты поглощает при 960 см , 1,3-изомер поглощает при 900, 917 и 938 см , что находится в соответствии с установленной нами ранее закономерностью в ИК-спектрах изомерных дизамещенных производных ферроценов [2]. [c.100]

Все 16 пространственных изомеров альдогексозы известны. Одним из них является природная глюкоза. Из 16 пространственных изомеров альдогексоз половина изомеров — 8 имеет антиподы в виде остальных 8 изомеров, т. е. существет 8 пар антиподов альдогексоз. [c.338]

Из 16 пространственных изомеров альдогексоз половина изомеров, т. е. 8, имеет антиподы в виде остальных 8 изомеров, иными словами, существует 8 пар антиподов альдогексоз. Каждому изомеру соответствует один антипод, остальные 14 стереоизомеров являются по отношению к нему диастереонзомерами. Ранее упоминалось, что чем больше асимметрических атомов углерода содержат диастереоизомеры, тем более они отличаются по свойствам. Отсюда становится понятным, что альдогекср-зы, являющиеся диастереонзомерами, хотя и дают все реакции на альдегидную и спиртовые группы, все же заметно отличаются но своим физическим и химическим свойствам. В связи с этим естественно, что для обозначения стереоизомеров альдогексоз пользуются совершенно различными названиями (как для различных по строению веществ), например глюкоза, галактоза, манноза и т. д. [c.262]

Для более высококипящих фракций, Сд —С . , гидрокрекинг может быть эффективным методом повышения октанового числа продукта без существенного снижения его выходов. За неимением соответствующих данных может быть сделан грубый расчет, дающий нриблизительное представление о зависимости между выходами и октановыми числами продуктов гидрокрекинга парафинистого сырья С — С . Например, такой расчет можно сделать для эквимолекулярной смеси парафиновых угловодородов Сд—С12, при этом допускается, что отщепление углеводородных осколков в виде метана и этана не имеет моста, все остальные связи в одинаковой мере участвуют в процессе гидрокрекинга, и концентрация изомеров в продуктах гидрокрекинга приближается к равновесной (практически в некоторых случаях это условие не соблюдается). Рассчитанный на основании этих допущений выход фракций С4—Сд составляет 102% от объема сырья, несмотря на образование одновременно значительного количества пропана. Рассчитанное октановое число фракции по исследовательскому методу без ТЭС в чистом виде порядка 70, а с добавкой тетраэтилсвинца — около 90. Если принять во внимание, что октановое число исходного сырья заметно ниже О, то вышенриведеиные расчеты свидетельствуют о значительном улучшении аитидетонациопных свойств продуктов гидрокрекинга. Однако продукт одной только реакции гидрокрекинга имол бы весьма ограниченное применение как вследствие недостаточно высокого октанового числа, так и вследствие чрезмерной упругости паров из-за высокого содержания фракции С4—Св. [c.176]

Ожидаемый состав продуктов метиленирования удобно представлять в виде частей образующихся углеводородов. Количество этих частей соответствует количеству связей С—Н определенного типа, образующих при метиленировании тот или иной гомолог. Понятно, что общая сумма образовавшихся частей должна быть равна числу атомов водорода в исходном углеводороде. Например, при метиленировании этилциклопентапа (С7Н14) можно было ожидать образование одной части 1-метил-1-этилциклопен-тана, трех частей пропилциклопентана и двух частей для каждого из остальных пяти образующихся изомеров, т. е. всего 14 частей. Данные табл. 77, а также хроматограмма продуктов метилепиро- [c.293]

В основном в нефтях содержатся малоразветвленные углеводороды, сильно разветвленные углеводороды с четвертичными угле-родньиш атомами представлены слабо. Так напрн мер, в нефти месторождения Понка (США) из 16 найденных изомеров октана оО". составляет н-октан, 23,4% — 2-метилгентан, 7,7% — 3-метил гептан. На остальные изомеры приходится меньше 20%, Трпалкил-замещенные содержатся в виде следов. [c.54]

В пределе температур, наиболее типичных для нефтяных месторождений, нормальный октан может изомеризоваться только в 2- и 3-метилгентаны и в 2,4- и 2,5-диметилгептаны. Все остальные изомеры сами склонны к переходу в состояние нормального октана. Если иметь в виду, что при раскрытии замещенных нафта-новых циклов преимущественно образуются изометановые углеводороды, то станет понятным, что октан не может быть первичным [c.49]

Интересен вопрос о закрытых конфигурациях с неравноценным расположением лигандов здесь уточняется постулат о полной равноценности всех связей в комплексном ионе с одинаковыми лигандами. На первых этапах развития координационной химии комплексные соединения рассматривали как возникшие в результате объединения нескольких валентно-насыщенных молекул и записывали, например, в виде 2КС1Р1С14 вместо современной записи К2 [Р1С1а]. После того как выяснилось, что все шесть атомов хлора координируются платиной, встала задача определить, отличаются ли в комплексном ионе свои четыре атома хлора от чужих . Исследование показало, что ион представляет собой октаэдр, в котором все лиганды равноценны. Это привело к представлению о том, что все связи (по крайней мере в конфигурации с одинаковыми лигандами) в комплексных ионах равноценны, И действительно, связи металл—лиганд совершенно не зависят от происхождения лиганда. Что же касается их равноценности в статическом (длина, направленность, полярность, энергия и т. д,) и динамическом (реакционная способность) смысле, то этот вопрос требует уточнения с двух точек зрения. Во-первых, некоторые квантово-механические эффекты ведут к более или менее сильному искажению симметричных конфигураций (эффект Яна — Теллера). Во-вторых, лиганды принципиально неравноценны в некоторых бипирамидах и пирамидах с центральным расположением иона металла. При одинаковых лигандах конфигурация тригональной бипирамиды осуществляется в пентакарбоннле железа Ре(СО)з, в ионе [СиСи] - и т, п. Три связи в горизонтальной плоскости расположены здесь под углом 120 °С друг к другу с остальными двумя связями каждая из них составляет угол 90°, При этом даже если длины всех связей одинаковы, положения 1 н 5 и 2, 3, 4 неравноценны. Если при реакциях замещения конфигурация бипирамиды сохранится, то можно ожидать появления двух однозаме-шенных геометрических изомеров — экваториального и аксиального. Так, комплекс Мп(СО)4МО в кристаллической фазе при —110°С имеет симметрию С21., те. является экваториальным изомером, в газовой же фазе и в растворах он существует в виде аксиального изомера. [c.165]

Следуя Ерухимовичу [133], назовем ветвью подмножество вершин диаграммы, связанных между собой посредством только сплошных линий, а помеченные, т. е. выделенные среди остальных ветви, будем называть стволами. Каждая ветвь соответствует молекуле I, д)-изомера. Совокупность всех ветвей полностью определяет граф у г , т. е. состояние рассматриваемой полимерной системы, на множестве которых задана вероятностная мера Гиббса (1У.15). Диаграмма общего вида получается соединением вершины графа Зц Гг) штриховыми линиями. Она называется связной, если любые две ее вершины могут быть соединены маршрутом, проходящим но ребрам любых типов. Концентрация с(1, д) молекул данного изомера I, д) равна сумме вкладов всех одноствольных связных диаграмм, стволом которых является ветвь (I, д) (рис. 1У.21) [133]. Аналогично суммированием всех однокорневых связных диаграмм находится полная плотность звеньев р, которой будем сопоставлять соответствующий символ, совпадающий с введенным выше (см. рис. IV.2). [c.264]

В случаях хиральной зависимости биоактивности асимметрический центр в молекулах лекарственного вещества должен ориентироваться тремя точками на хиральном участке биореиепто-ра, чувствительном к асимметрии препарата. При их нормальном взаимодействии , т.е. комплементарном трехточечном контакте (W...W, ... , 2...2, рис. 1), проявляется полезный лечебный эффект. Второй же антипод оказывается некомплементарен активному участку рецептора (правая часть рисунка W.. W, ... , а 2 не взаимодействует с 2 ) и может иметь менее выраженный лечебный эффект (или совсем не проявить его) или даже оказаться токсичным веществом. Так, установлено, что левовращающий энантиомер кокаина почти в два раза более активен в качестве местного анестетика и в четыре раза менее токсичен, чем его правовращающий оптический антипод Очевидно, что требование двухточечного контакта лекарственного вещества с рецептором снимает различия в биодействии оптических изомеров. В настоящее время среди поставляемых на фармацевтический рынок хиральных лекарственных веществ лишь 15% производится в виде индивидуальных стереоизомеров (остальные - в виде рацематов или диастереомеров). [c.20]

Ознакомление с физическими свойствами ж-ксилола полностью объясняет трудности выделения его из смесей с другими изомерами. Поскольку температура кинення ж-ксилола всего на 0,7° С ниже, чем п-ксилола, применение ректификации для этого разделения йрактически иск.лючается. Температуры илавлепия их настолько близки, что невозможно успешное выделение его процессом кристаллизации. Предложены два способа выделения ж-ксилола в виде продукта высокой чистоты. Первый метод исходит из того, что если все остальные изомеры ксилольной фракции выделить с необходимой полнотой, то концентрация ж-ксилола в остаточном продукте будет достаточно высокой для устранения (или во всяком случае для уменьшения) трудностей, связанных с его выделением. Второй метод основан на большей скорости реакции ж-ксилола с некоторыми соединениями, с которыми другие изомеры реагируют значительно медленнее. [c.265]

Аналогично описанным выше гликозидам со связью между агликоном и гликозильным остатком через атом кислорода (0-гликозидам) могут быть построены еще два класса производных по С-1 так называемые 8-гликозиды и N-гликoзиды, образующиеся из остатков моносахаридов и меркаптанов или аминов. Как и 0-гликозиды, они также могут существовать в виде четырех изомеров. Свойства гликозидов всех трех типов весьма существенно зависят от электроотрицательности и основности гетероатомов гликозидной связи. Наиболее специфичны и непохожи на остальные свойства К-гликозидов, особенно если последние образованы из первичных аминов с достаточно высокой основностью. Такие соединения легко получаются непосредственно из моносахарида и амина (например, при непродолжительном нагревании с кислотой), а в водных растворах испытывают таутомерные превращения, аналогичные мутаротации свободных моносахаридов. Последнее особенно резко отличает такие К-гликозиды от их кислородных и серных аналогов, характеризующихся высокой стабильностью циклической системы. [c.21]

В результате такой обработки ДПП получали в двух фракциях кристаллический 4,4 -ДПП выпадал в виде осадка из петролейного экстракта масло ДП/П получалось из эфирного и петролейного экстрактов. Масло представляет собой смесь трех изомеров 4,4, 2,2 -2,4 -ДПП после перегонки оно частично закристал-лизовывается. Большая часть синтезированного пиперидина (дистиллят I) получалась от эфирного экстракта. Остальной пиперидин находится в водных дистиллятах II и III, что установлено потенциометрическим титрованием. Смолообразные полимерные продукты остаются при перегонке эфирного и петролейного экстрактов их суммарный выход 6—12% (от теоретического). [c.101]

При использовании этой последовательности при синтезах нужно-иметь в виду следующее 1) транс-влияние проявляется наиболее сильно, если один из заместителей обладает гораздо большим транс-влиянием, чем остальные, 2) обычно нейтральные лиганды, например NHg, С2Н4, с трудом замещаются на анионы, 3) положение нитрогруппы в ряду трансвлияния для Pt(IV) достоверно не установлено. Получение всех пяти возможных изомеров [Pt(NH3)2 l2(N02)2] (рис. 25) [71] становится понятным, если вспомнить, что комплексы Pt(IV), получающиеся окислением комплексов Pt(H) (например, при действии lj, BFj или Н2О2) имеют такую же конфигурацию лигандов в плоскости, как и исходные комплексы, а вновь введенные группы располагаются в транс-положении один к другому. [c.190]

Были получены в чистом виде все четыре стереоизомера, один из кото-]зых оказался идентичным веществу, экстрагированному из микроорганнз-лн)в. Три остальных стереомера были биологически неактивны. При конденсации р-нптроэтилового спирта с беизальдегидом образовались все четыре возможных изомера, хотя рацематы были получены в неодинаковых количествах. Даже если 5ы точная конфигурация желаемого продукта была известна, мало что можно было бы изменить в конденсации для того, чтобы сделать образование желаемого рацемата преимущественным. [c.487]

Хеуорс разработал следующий метод определения строения кольца. В молекуле моносахарида, например глюкозы, замещают во всех гидроксильных группах атомы водорода на метильные группы. Полученное пентамегильное производное гидролизуют разбавленной кислотой. При этом гидролизуется только метоксильная группа у первого атома углерода, тогда как метоксиль-ные группы у остальных углеродных атомов, связанные по типу простых эфиров, в этих условиях не гидролизуются. Из продуктов окисления полученной тетраметилглюкозы азотной кислотой выделена в виде диамида триметоксиглу-таровая кислота (один из ее изомеров—ксилотриметоксиглутаровая кислота) [c.632]

Для выяснения вопроса о присутствии цис-транс-З-окси-ъ-пролина в теломицине [68] М-карбобензокси-гранс-З-окси-оь-пролин был подвергнут хроматографическому анализу. Несколько других изомерных производных пролина разделили в виде Ы-ацетил-н-бутиловых эфиров после удаления а-амино-групп остальных аминокислот в результате обработки азотистой кислотой, оставляющей интактными иминогруппы изомеров пролина [92]. [c.99]

Из восьми геометрических изомеров гексахлорциклогексана (гексахлоран— инсектицид) или гексаоксициклогексана (инозит—встре- чается в природе) только один обладает оптической деятельностью (существует в виде двух антиподов), так как не имеет плоскости симметрии (отмечен звездочкой). Все остальные построены симметрично [c.327]

В молекуле нафталина имеются 3 группы углеродных атомов. Одна из них представлена двумя углеродными атомами, принадлежащими одновременно обоим кольцам. Другая представлена четырьмя углеродными атомами, связанными непосредственно с этими общими атомами углерода и обозначенными на приведенной ниже схеме П1 цифрами 1, 4, 5, 8. Их называют обычно а-углеродными атомами. Остальные четыре атома углерода (2, 3, 6, 7) называют р-углеродными атомами. В соответствии с этим каждое однозамещенное производное нафталина может существовать в виде двух (а- и р-) изомеров в зависимости от того, у какого углеродного атома произошло замещение водорода. Так, например, монобромнафталин может существовать в виде а- и р-изомеров [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология