Пиролиз димера пропилена

Развитие синтеза изопрена из пропилена началось после появления работы Э. Горина и А. Г. Облада [268], которые после опубликования способа получения пентадиенов из смеси низших полимеров пропилена предложили получать диен из димера. Горин и Облад показали, что ряд соединений димерной фракции, а именно 2-метилпентен-2, З-метилпентен-2, 2-метилпентен-1 при пиролизе дают изопрен с достаточно высокими выходами. Наибольший выход диена получался из 2-метилпентена-2. Способ состоял в каталитической полимеризации пропилена, выделении фракции с т. кип. 60—70° С, состоящей в основном из 2-метилпентена-2, и ее пиролизе. Димеризацию осуществляли в присутствии алюмосиликат-ного катализатора или фосфорной кислоты. Температуру поддерживали в пределах 200—450° С, давление достигало 350 атм. Выход димера на превращенный пропилен не превышал 46%, а выход изопрена — 15%. [c.179]

Образование изопрена при термическом разложении димеров пропилена было обнаружено американскими исследователями Гориным и Обладом в 1946 г. Однако применявшееся ими сочетание газофазной димеризации пропилена над алюмоси-ликатным катализатором при 360 °С с пиролизом димеров при 775—825 С обеспечивало селективность образования изопрена, едва превышавшую 20%. Последующий анализ показал, что из семнадцати различных построению изомерных гексенов, образующихся при димеризации пропилена, только пять при пиролизе дают изопрен. Известно, что при пиролизе олефинов наиболее легко разрывается насыщенная С—С-связь, находящаяся в Р-положении по отношению к двойной связи. Легко убедиться, что этому правилу подчиняются лишь соединения типа 3,3-ди-метил-1-бутена, 2,3-диметил-1-бутена, 2-этил-1-бутена, 2-метил-2-пентена и 3-ме-тил-2-пентена. Наибольший выход изопрена наблюдается при термическом разложении двух последних изогексенов. Из остальных изомеров получаются этилен, пропилен и бутены. Технические перспективы метода стали более определенными, когда на смену среднестатистическому синтезу димеров в присутствии кислотных катализаторов пришел высокоселективный синтез 2-метил-1-пентена из пропилена с применением гомогенных алюмоорганических катализаторов и последующей изомеризацией полученного соединения в прямой предшественник изопрена — 2-метил-2-пентен. [c.376]

Пропилен является дешевым и доступным сырьем. Метод получения изопрена из пропилена, предложенный Обладом и Гориным в 1947 г., заключается в димеризации пропилена и последующем пиролизе димера в изопрен. Димеризацию осуществляли на алюмосиликатном катализаторе при 360 °С под давлением. Выход димера составлял всего 45% на прореагировавший пропилен при конверсии 43°/о- Димер состоял из смеси изомерных метил- [c.188]

На рис. 83 показана пиролитическая хроматограмма, полученная на относительно чистом полиизобутилене. Как правило, пиролиз полиизобутилена протекает в интервале температур 430—600 °С с образованием в различных относительных количествах метана, этана, пропана, бутана, этилена, пропилена, неопентана, бутена-1, изобутилена, цис- и тра с-бутенов-2, 2-ме-тилбутена-1, а также цис- и транс-пентенов-2. Кроме того, образуется димер бутена-2 — 2,4,4-триметилпентен-2. Изобутилен и пропилен составляют более 30% общего количества продуктов пиролиза. В продуктах пиролиза обнаружены также тример и тетрамер нзобутилена. При температурах пиролиза в интервале 400—500 °С 80—85% исходного полимера превращается в продукты, имеющие от 1 до 16 атомов углерода. [c.213]

Предложено [32] получать изопрен пиролизом 2-метилпентана, являющегося димером пропилена. Пропилен можно димеризовать, пропуская его над алюмосиликатным катализатором при 360° и давлении 2,8 ат. Димер после этого подвергают пиролизу в присутствии азота при 800° и атмосферном давлении.. [c.116]

Результаты, полученные в работе [1], не представляли еще технического интереса, а лишь свидетельствовали о принципиальной возможности данного синтеза. Выход продуктов на обеих стадиях был недостаточно высок. Так, при газофазной димеризации пропилена на алюмосиликатном катализаторе, проводившейся при 360 °С и давлении 1—3 кгс/см , образовывалась сложная смесь углеводородов Сд—С д, из которой выделяли фракцию димеров пропилена (36,7% от общей массы), кипящую в пределах 60—70 °С. При пиролизе этой фракции, состоявшей приблизительно на 80% из 2-метилпентена-2, в интервале 775—825 °С, атмосферном давлении и времени контакта 0,05—2 с выход изопрена составлял 46—47% в расчете на разложенный димер. Общий выход диена на двух стадиях, считая на превращенный пропилен, не превышал 21,4%. [c.176]

В газах термического крекинга, коксования,-пиролиза и каталитического крекинга содержится значительное количество непредельных углеводородов Сз— i. Кроме того, пропилен и бутилены могут быть получены путем дегидрирования фракции Сз и С4 попутных нефтяных газов, запасы которых очень велики. Пропилен и бутилены являются исходным сырьем, которое может быть превращено в жидкие углеводороды. Очевидно,. что в данном случае цель полимеризации — получение продуктов неглубокой полимеризации, т. е. димеров, тримеров и сополимеров пропилена и бутиленов [c.220]

Изопрен в Советском Союзе получают главным образом двумя методами — двухстадийным дегидрированием изопентана и конденсацией изобутилена с формальдегидом. Строится установка комплексной переработки фракции (2б пиролиза с получением изопрена и циклопентаднена (мощностью по изопрену 25— 30 тыс. т/год). Разрабатывается процесс получения изопрена на базе низших алкенов (содимеризацг ей этилена с пропиленом). За рубежом кроме перечисленных методов используют также димери-зацию пропилена и синтез на основе ацетона и ацетилена. [c.184]

Пропилен полимеризуется несколько быстрее, чем этилен. Пиролизом пропилен превращается в сложную смесь жидких и газообразных углеводородов, в которой гексилен до сих пор не был идентифицирован. Возможно, что в таких услоииях первоначально образующийся димер затем претерпевает быстрое разложение с образованием как насыщенных, так и ненасыщенных веществ. [c.658]

Сополимер этилена с пропиленом. Ппрограммы сополимеров этилена с пропиленом (СЭП) представляют собой наложение пирограмм полиэтилена, полипропилена и ряда пиков, принадлежащих смешанным димерам, трнмерам и т. д. При пиролизе статистического СЭП, содержащего 45,8 % пропилена, при использовании капиллярной колонки с последующим гидрированием была получена пирограмма, на которой идентифицировано 72 соединения [146]. Обычно в качестве характеристических пиков выбирают наиболее интенсивные ппкн, но в данном случае этим принципом было трудно воспользоваться, так как в хроматограмме имеется много пиков, сравнимых по интенсивности, и многие из них перекрываются с никами полиэтилена. В связи с этим при выборе характеристических пиков для СЭП нет единого мнения и рекомендации очень разнообразны этилен и пропилен, 1-гептен и тримеры пропилена, 1-октен и 4-метил-1-гептен, нормальные алканы и изоалканы. Относительная погрешность определения составляла 3 %, а предел обнаружения пропилена — 1 %. [c.136]

Более надежные результаты были получены при использовании в качестве характеристического не одного отдельного пика, а нескольких пиков [146]. При гидрировании продуктов пиролиза СЭП за характеристические пики для пропилена были выбраны 2-метилпентен, 2,4-диметилпентен и 2,4,6-триметилпен-тен, а для этилена — нормальные гексан, гептан, октан, нонан, декан, ундекан, додекан и тридекан. Если продукты пиролиза не гидрировали, то за характеристические пики для пропилена принимали пики 2-метил-2-пентена (димер), 2,4,6-триметил-1-нонена (тетрамер, сум ма двух стереоформ), 2,4-диметил-1-ген-тена(тример), для этилена — пики нормальных 1-алкенов Сб— 13. Для всех возможных пар пиков строили зависимости 5,1/5/2 от С1/С2 и определяли соответствующие коэффициенты пропорциональности /(1,1.2, где г — номер пика, 1—указывает на отношение пика к пропилену, а 2 — к этилену. Получив пирограмму анализируемого образца и определив состав по все м парам, вычисляют среднее арифметическое значение, которое и принимают за результат анализа. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология