Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Продукты, получаемые из пропилена и этилена

    Циклопентан относительно термически стабилен он не подвергается дегидрированию нри нормальных температурах крекинга, а при более жестких условиях углерод-углеродная связь расщепляется с разрывом кольца [50—53]. Циклогексан начинает разлагаться при 490—510° С, образуя большие количества водорода, этилена, бутадиена [54], бензола [55] пропилен не получается [56]. Циклогексен, по-видимому, является промежуточным продуктом, из которого затем образуются бензол и водород или бутадиен и этилен [55]. Последний вариант реакции протекает почти количественно при 800° С [56] в продуктах реакции почти нацело отсутствует циклогексадиен [57]. Нет доказательств и в пользу предположения о возможности изомеризации циклогексана в метилциклопентан при термическом крекинге [56]. [c.301]


    Олефины, содержащиеся в продуктах крекинга и особенно в крекинг-газах, являются хорошим и легко доступным для производства сырьем. Для увеличения ресурсов олефинового сырья парафины или более тяжелые фракции специально подвергают крекированию (пиролизу). Таким образом, этилен получается в результате крекинга различных газов С2—С4 (этан, пропан, бутан) и жидких фракций (газойль, лигроин и мазут). Пропилен получается при термическом и каталитическом крекинге лигроинов и газойлей, а также из пропана и бутана. [c.577]

    Кубовые остатки деэтанизатора, содержащие углеводороды С., и более тяжелые продукты, направляются в депропанизатор здесь происходит отделение пропан-пропиленовой фракции. Температура в кубе депропанизатора 104 °С, температура верха 25—30 С, давление около 1,1 МПа. Кубовые остатки из депропанизатора самотеком поступают на питание дебутанизатора, а верхний продукт— пропан-пропиленовая фракция — после осушки подается в колонну фракционирования пропилена. Выделение чистого пропилена достигается при температуре в кубе пропиленовой колонны 46—48 °С и давлении 1,6—1,8 МПа. Пропилен отбирается из верха колонны, а кубовая жидкость направляется на извлечение из нее аллена и метилацетилена. Колонна дебутанизации предназначена для выделения бутан-бутиленовой фракции. Температура в кубе дебутанизатора 114—119 °С, температура верха 40—42 °С, давление около 5 МПа. Из верха дебутанизатора отбирается богатая бутадиеном и бутиленами фракции С4. Кубовые остатки дебутанизатора — пиролизный бензин — направляются на гидрирование, а затем на выделение бензола. Основные продукты установки пиролиза — этилен и пропилен — получаются полимеризационной чистоты. Содержание основного продукта в товарном этилене 99,9 % (об.), в пропилене 99,8 % (об.). [c.47]

    Давно известный метод автотермического дегидрирования этана в этилен (рис. 12) усовершенствован в настоящее время для дегидрирования природных газов [93]. В реакторе с керамической футеровкой теплоносителем являются фарфоровые шарики. Газовая смесь из этана и пропана вводится в реактор вместе с чистым кислородом и сжигается не до конца при 850—900 °С. Давление 0,6 кгс/см2, время контакта 1с. При этом получаются следующие продукты этилен, пропилен, метан, окись и двуокись углерода. [c.35]


    Исходным сырьем для синтеза полиолефинов служат непредельные углеводороды — этилен, пропилен, бутилен и другие высшие олефины, получающиеся при термической переработке нефти,, а также переработке природного газа. Выход олефинов существенно зависит от условий проведения процесса. Максимальное количество олефинов образуется при термическом крекинге нефти, сущность которого заключается в расщеплении высших углеводородов на углеводороды с меньшим молекулярным весом. Процесс проводится при температуре 450—550°С и давлении 5—50 ат. Он сопровождается разложением высших углеводородов с образованием свободных радикалов. Поэтому наряду с деструкцией происходит рекомбинация свободных радикалов и получаются продукты более сложного строения. Например, при крекинге пропана получается пропилен, этилен, метан и высшие углеводороды [c.12]

    Из более сложных углеводородов наряду с этиленом и пропиленом в качестве конечных продуктов получаются углеводороды С4 и выше. [c.90]

    НЕФТЯНЫЕ ГАЗЫ — смесь различных газообразных углеводородов, растворенных в нефти, выделяющихся в процессе ее добычи и перегонки. Газы крекинга нефти, состоящие нз предельных и непредельных углеводородов (этилен, ацетилен и др.), также относят к Н. г. Н. г. применяются как топливо н как сырье для химической промышленности. Путем химической переработки из Н. г. получают пропилен, бути-лены, бутадиен и др., которые используют в производстве пластмасс, каучуков и других продуктов органического синтеза. [c.174]

    Пиролиз бутанов протекает в тех же условиях, что и пиролиз пропана. Продуктами разложения н-бутана являются бутен-1, бу-тен-2, водород, метан, этан, этилен и пропилен. Температура выше 700° С способствует образованию этилена при более низкой температуре получается пропилен. [c.75]

    В связи с требованиями, предъявляемыми производителями полимерных материалов и ряда продуктов органического синтеза, этилен и пропилен должны быть получены высокой степени чистоты. [c.811]

    Эта реакция проводится путем пропускания паров этилового спирта через контактные аппараты (обогреваемые реторты), заполненные катализатором, нри 360—370° С и остаточном давлении 10 мм рт. ст. Через каждые 15—17 часов ддя выжига углистых отложений катализатор регенерируется горячим воздухом при 450—490° С. Ввиду того, что реакция протекает по сложному пути с образованием ряда промежуточных продуктов, наряду с бутадиеном в качестве побочных продуктов образуются бутилены, пропилен, этилен, водород и прочие вещества, число которых доходит до 30. После ректификации продуктов реакции получается 90—93%-ный бутадиен, содержащий в качестве примесей бутилены. [c.178]

    В высокотемпературных процессах кроме деструктивного нитрования побочно происходит крекинг углеводородов, продуктами которого являются низшие парафины и олефины. Так, при нитровании пропана получаются метан, этилен, пропилен  [c.475]

    В странах, в которых мало природного газа (Западная Европа, Англия), этилен приходится производить крекингом жидких нефтяных фракций. При этом образуются пропилен и бутилены в количестве, почти равном количеству этилена. Одновременно в качестве побочных продуктов получаются бензин и тяжелый мазут. Вследствие этого необходимо найти потребителей пропилена и бутилена, иначе этилен окажется слишком дорогим. Таким образом, темпы роста производства продуктов органического синтеза на основе этилена, полученного пиролизом жидких фракций, ограничиваются необходимостью найти выгодные пути иопользования олефинов Сз — С4 В таких странах еще значительное место занимает этилен угольного происхождения. [c.30]

    Исключительное значение приобрели нефтяной и природный газы в качестве сырья для химической промышленности. Из углеводородных компонентов нефтяного и природного газов получают этан, этилен, полиэтилен, этиловый спирт, ацетилен, пропан, пропилен, полипропилен, пластические массы, бутан, бутилен, изобутилен, бутадиен, синтетический каучук, бензол, толуол, ксилолы, формалин, азотные удобрения, ядохимикаты, ацетон, растворители, фенол, фенолформальдегидные смолы, фенолформаль-дегидные пресс-порошки, пластификаторы, искусственные волокна, серу, технический углерод и многое другое. Продукты переработки газа с успехом заменяют стекло и сталь, шерсть и шелк, дерево и зерно. [c.233]

    Полигликоли добавляют к нефтяным маслам для улучшения их противоизносных свойств, а также применяют в качестве основы при изготовлении консистентных смазок. Смазки на основе полигликолей характеризуются высокой термической и коллоидальной стабильностью и хорошими низкотемпературными свойствами. Производство синтетических смазочных масел на базе полигликолевых соединений имеет достаточные сырьевые ресурсы. Исходными продуктами служат непредельные газообразные углеводороды (этилен и пропилен), которые могут быть получены из природного углеводородного газа и промышленных газов нефтеперерабатывающих заводов. [c.148]


    Было показано, что ацетилен при пиролизе пропана получается в результате расщепления первичного продукта реакции — этилена и, возможно, пропилена. Представляется более вероятным, что перед образованием ацетилена пропилен также разлагается на этилен и метан. [c.87]

    В главе II охарактеризованы исходные химические продукты (мономеры), используел ые в главах III, IV. Кроме того, дана характеристика мономеров, широко применяемых в органическом высокополимерном синтезе. Для каждого мономера приведены основные физико-химические свойства, способы получения и основные реакции качественного и количественного анализа. Общие свойства мономеров изучаются студентами в курсе органической химии. В данном практикуме основное внимание должно быть обращено на изучение качественных и количественных реакций мономеров, позволяющих обнаружить и определить количественно мономер в мономере, мономер в полимере, мономер в смеси с другими органическими веществами. Особое внимание должно быть обращено на изучение мономеров, получаемых из продуктов нефтехимического крекинга (этилен, пропилен и др.), позволяющих получать новые высокополимеры. [c.69]

    Путем пиролиза смесей газообразных углеводородов (как насыщенных, так и ненасыщенных) при температуре 1000—1200° можно получать ароматические и олефиновые углеводороды в зависимости от объемных скоростей, начиная от 50 до 100 и даже более обратных минут Для получения высоких вьгходов ароматических углеводородов требуется меньшая объемная скорость при большей же скорости образуются олефины или диолефины. Реакцию можно вести в две или в большее число стадий, причем после каждой стадии жидкие масла или олефиновые углеводороды удаляются. Каждая стадия отличается От преды-дуп1ей тем, что температура в ней выше или же объемная скорость меньше. Реакционные камеры, ширина которых должна быть незначительной по сравне- нию с объемом, могут быть сконструированы из карборунда, графита или сплавов, устойчивых к действию нагревания. Если стенки покрыты огнеупором типа алюмосиликатов, то увеличивается количество образующегося нафталина. Среди промежуточных продуктов имеются пропилен, этилен и ацетилен, а К О нечные продукты представляют собой легкие масла, метан, водород и уголь. Например из газообразной смеси, состоящей из 45% метана, 24% этана, 21 %j пр Опана и 10% бутана, было получено 42,7 л легкого масла на каждую 1000 при работе в одну стадию и 144,4 л при работе в три стадии [c.205]

    При пиролизе изобутана не образуется значительного количества этана и этилена как первичных продуктов основными продуктами являются изобутилен и водород, метан и пропилен. Этилен получается при разложении пропилена и изобутилена. Последний, разлагаясь при температурах до 925° С, дает в качестве первичного продукта метилаце- [c.89]

    При алкилировании в качестве товарных продуктов получаются MOHO- и диэтилбензол и моно- и дипропилбензол непрорег-гировавшие этилен, пропилен и бензол возвращаются на алкилирование образовавшиеся в результате реакции перераспределения водорода этан и пропан направляются на дегидрогенизацию, а полиалкилбензолы — на установку деструктивной гидрогенизации. [c.125]

    В отличие от катализатора AI I3, алкилирующего все нафтены, фтористый бор обладает большой избирательностью действия и не активирует, например, реакцию алкилирования этиленом циклогексана, как и нормальных парафинов. Нафтены, содержащие третичные атомы углерода в цикле (метилциклопентан и метилциклогексан), сравнительно легко алкилируются этиленом в присутствии ВРз. При 20-часовом взаимодействии 60 г метилциклопентана с 50 г этилена в присутствии 15 г ВРз, 2 г Н2О и 5 г Ni (порошка) при температуре 20—30° получаются алкилнафтены с выходом 33% от теоретического в расчете на нафтен [68]. Реакция сопровождается частичной полимеризацией олефинов, расщеплением и расширением нафтенового цикла. Поэтому при алкилировании алкилциклонентанов пропиленом в присутствии ВРз и НР при подходящих условиях в качестве главных продуктов получаются алкилированные производные циклогексана [70]. [c.145]

    Указанные представления были развиты дальше и приложены в последующих работах к реакциям с пропиленом и бутиленом [41, 42, 43]. Было показано, что третичный хлористый бутил, хлористый изопропил, третичный хлористый амил, третичный бромистый бутил и третичный бромистый амил легко присочиняются к этилену [41]. Основным продуктом во всех случаях являлся первичный галоидалкил, получавшийся присоединением галоидалкила по двойной связи, исключая лишь хлористый изопропил. При использовании последнего в качестве основного продукта получали 1-хлор-3,3-диметилпентап. Этот факт может быть объяснен лишь допущением образования хлористого амила, перегруппировавшегося в третичный хлористый амил, присоединявшийся затем к этилену. [c.18]

    Аналогичные результаты были получены Эвансом и его сотрудниками при изучении электролиза гриньяровских реактивов в эфирном растворе В этом случае свободные алкильные радикалы, выделяющиеся на аноде электролитической ячейки, несомненно, в значительной степени реагируют с растворителем. Так, при электролизе нропилмагний бромида в диэтиловом эфире газообразные продукты содержат пропан, пропилен, этилен и углекислоту , а в остаточном электролите [c.159]

    При частичном О кислении пентана воздухом в присутствии платиношго катализатора, нанесенного на асбест О бразуются вода, формальдегид и амилен, которые являются легко сжижаемыми продуктами, и углекислота, этилен, пропилен, бутилен, амилен и бутадиен, которые являются газообразными продуктами. При замене пентана ге1Ксаном получаются значительные количества гексилена. При реакциях окисления зтого типа всегда вместе с ненасыщенными углеводородами обнаруж иваются полимеризованные вещества. [c.921]

    Реакции с цинком. Б. Н. Меншуткин [47] указывал, что при действии цинковой пыли на у-бромэфиры выделяется этилен. Жидкие продукты он не исследовал. В дальнейшем [48] при более детальном изучении действия цинковой пыли в спиртовой среде на этил-у-бромпропиловый эфир получены пропилен и этилаллило-вый эфир по следующей схеме  [c.260]

    Пиролиз этана при продолжительном нагревании давал непредельные и ароматические углеводороды [186]. При температурах порядка 800—900° С главной реакцией является дегидрогенизация. При этом получается этилен и водород [187, 188]. Пиролиз пропана, как было установлено, дает большое количество этилена и пропилена, а также бутадиен и некоторые ароматические углеводороды. Пиролиз бутана [189, 190] в качестве основных продуктов реакции дал этилен и пропилен. Бьши обнаружены также углерод, метан, другие олефиновые углеводороды, ацетиленовые и ароматические соединения. В 1923 г. Дж. Галингаэрт изучил пиролиз пентана [191] и нашел, что при этом образуется значительное количество этилена (25%) и бутилена (20%). Из всех работ по пиролизу алифатических углеводородов наибольшее число в конце прошлого и в начале нашего века было посвящено к-гексану [192—196], поскольку па его примере химикам представлялся наиболее вероятным переход от алифатических углеводородов к ароматическим. Эти работы показали, что главными продуктами пиролиза являются этилен, бензол и ненасыщенные углеводороды. При этом термодинамические расчеты Дж. Турке-вича и Г. Тэйлора [197] для к-гексана подтвердили, что его пиролиз должен давать бензол и водород [c.86]

    Непредельные углеводороды С4 образуются в качестве побочных продуктов крекинга нефтяных фракций. Определенное значение имеет процесс диспропорционирования пропилена, в результате которого помимо я-бутенов получается также этилен. При использовании в качестве катализатора Соб—Л4оОз/АЬОз процесс протекает при 120—210 °С и давлении 2,5— 3,0 МПа. С катализатором ЕезО реакция происходит при значительно более низких температурах. Изобутен получают дегидрированием изобутана в псевдоожиженном слое катализатора. Другим вариантом предусматривается жидкофазное окисление изобутана до гидропероксида, которым эпоксидируется пропилен с образованием оксида пропилена. Получающийся при Этом триметилкарбинол дегидратируют, в результате чего образуется изобутен. Бутен-1 может быть получен димеризацией этилена в жидкой фазе на титаясодержащем катализаторе. [c.172]

    Изобутан и пропилен. Как и при чисто термическом алкилировании, алкилирование этиленом в присутствии галоидсодержащих катализаторов идет легче, чем алкилирование другими более высокомолекулярными олефинами. Так, например, для алкилирования изобутана пропиленом при 413° в присутствии хлористого пропилена необходимо давление 420 ат, чтобы получить выход жидких продуктов в 150% вес. на пропилен (теоретический выход гептанов на пропилен 238% вес.). Алкилирование в тех же условиях, но боз добавления катализатора, дает выход жидких продуктов лишь 65%. При снижении давления до 210 ат выход жидких продуктов в инициированной и чисто термической реакциях падает до 69 и 29% вес. соответственно. В опытах, проводимых в периодическом процессе при 400°, 280 ат и при времени реакции 15 мин., с использованием изобутан-пропиленовой смеси, содержаш,ей 10% вес. пропилена и 1—3% вес. трихлопропана, трибромпропана, хлора или брома, были получены выходы гептана 25—28% от теоретического (нри выходе жидких продуктов в количестве 140 170% вес. на взятый пропилен). [c.309]

    Высокотемпературное (450—700 °С) хлорирование низкомолекулярных алифатических углеводородов, главным образом метана, этана, пропана, бутана, изобутана, этилена и пропилена, а также их хлорпроизводиых, проходит уже не как чистая реакция замещения, а большей частью как расщепляющий и строящий крекинг. В случае метана преобладает соединение обломков j с образованием иерхлорэтилена, в случае пропанов и пропиленов — расщепление с образованием четыреххлористого углерода и иерхлорэтилена, в случае этапов и этиленов в зависимости от условий реакции могут получаться различные продукты [183—186]. [c.201]

    Исходный пропилен должен быть очнь чистым 099,5%), ни в коем случае не должен содержать азотных, фосфорных и серных соединений и ацетиленов. Этот метод дает выход в единицу времени на единицу объема около 100 катализатор, о котором подробных сведений не имеется, необходимо регенерировать каждые 2—10 дней. Исходным продуктом могут служить также и смеси пропан — пропилен. При использовании чистого пропилена конверсия составляет 43—44%, селективность 94—98%. После перегонки получаются очень чистые продукты 99,8%-ный этилен и 96,4%-ный бутен-2 (наряду с 3,46% бутена-1). Бутен-2 можно либо подвергнуть алкилированию, либо дегидрировать в бутадиен. В настоящее время бутен-2 в основном и используется для получения бутадиена. Дегидрирование можно осуществлять термически или лучше каталитически (выход 76,9%) [13] присутствие бутена-1 при этом нежелательно [14-16]. [c.327]

    Яегкие побочные продукты крекинга — бутан-бутиленовая и пронан-пропиленовая фракции — представляют собой ценное сырье для производства как весьма важных компонентов авиационных и автомобильных бензинов, так и нефтехимических продуктов. Бутан-бутиленовая фракция является сырьем для алкилируюш их и полимеризационных установок из бутиленов и изобутана на алкилирующих установках получают авиационный алкилат, входящий в состав высококачественных авиабензинов. Пропан и пропилен перерабатывают в этилен и спирты, а нормальный бутан в бутадиен и т. д. [c.5]

    Олефины выше этилена легко полимеризуются в присутствии бор-трифторида [6, 8J при температуре от 20 до 25°, атмосферном или повышенном давлении, но сам этилен полимеризуется только в присутствии тонкораздробленного металла, особенно никеля [18, 60]. Никаких продуктов, кипящих ниже тримера, из пропилена при комнатной температуре в присутствии 10 >0 бортрифторида [6] не получено. Однако при высоком давлении и комнатной температуре в присутствии 10 % бортрифторида пропилен [60] давал вязкое желтое масло, которое начинает кипеть при 120° (15 мм) и 50 % его выкипает ниже 300°. [c.202]

    Тот факт, что меркаптаны легко реагируют с олефинами, иногда нри комнатной температуре, в растворе ледяной уксусной кислоты в присутствии следов серной кислоты, или при нагревании до 100—200°, был отмечен впервые еще в 1905 г. [32]. Реакция сероводорода с олефинами в присутствии фуллеровой земли в качестве катализатора впервые была показана в 1930 г. [30] на примере олефинов из крекинг-бензина. С тех нор появилось большое число патентов, описывающих образование меркаптанов в результате присоединения сероводорода к олефинам при особых условиях. Пропилен дает хорошие выходы пропилмеркантарха нри 200° в присутствии НИКОЛЯ на кизельгуре или активированного угля, пропитанного фосфорной кислотой аналогичным образом этилен дает хорошие выходы этилмеркаптана при 250° [12]. При значительно более высоких температурах (650—725°) получившиеся сначала меркаптаны разлагаются с образованием тиофена и других продуктов [25]. Бутадиен и сероводород иад окисью алюминия при 600° дают от 56 до 63% тиофена [17]. [c.344]

    Ароматические углеводороды легче алкилируются олефинами, чем изопарафины. Наиболее благоприятными термодинамическими условиями термической реакции между бензолом и этиленом являются атмосферное давление и температуры до 540° [566], в то время как для изопарафинов — около 300° С. Признаки термического алкилирования бензола с этаном, пропаном и бутанами, проходящего, вероятно, по механизму свободных радикалов, получены при 475—550° С иод давлением 323 — 337 кПсм , наряду с другими продуктами (бифенилом, флуоре-пом, антраценом, дифенилбензолом и т. п.) образуются толуол, этилбензол, Сз и С4-алкилбензолы и ксилолы [567]. Алкилирование бензола проходит полностью в присутствии кислотного катализатора. Кремний-алюминиевые комплексы применяются под давлением нри 240—260° С для алкилирования бензола с этиленом и при 190—240° С с пропиленом в результате реакций образуются этил-и изопронилбензолы [568]. С крепкими кислотами реакция проходит еще легче. Цимол получают алкилированием бензола с пропиленом над катализатором (фосфорная кислота на кизельгуре) [569, 570] или серной кислотой [571, 572]. Фтористоводородная кислота также является эффективным катализатором [573, 574] может применяться и алкан-серная кислота [575], хотя и с металлическим натрием [576] в качестве промотора. [c.133]

    Индивидуальные газообразные углеводороды, которые получаются либо непосредственно из сырой нефти или природного газа, либо путем крекинга более тяжелых нефтепродуктов, используются для производства химических продуктов, пластмасс и синтетического каучука (см. гл. XIII) или как сырье процессов каталитического превращения — полимеризации и алкилирования, ведущих к получению жидких углеводородов (см. гл. II). Большинство процессов каталитического превращения базируется на использовании реакционной способности олефинов и диолефинов, которые содержатся в газе. Часто ненасыщенные соединения получают дегидрированием пли деметанизацией насыщенных углеводородов приблизительно такого же молекулярного веса. Так, этан моншо дегидрировать в этилен, а пропан либо дегидрировать в пропилен, либо разложить па этилен и метан. Эти и подобные реакции [1 —10]1 имеют место в термических процессах, протекающих при 550—750° С. Термическое разложение Taiioro типа легко объясняется радикальным механизмом. По существу аналогичный характер имеют реакции разложения жидких углеводородов. Тел не менее дегидрирование H-oj xana и к-бутиленов, которое [c.296]

    Алкены найдеиы в сырой нефти и их можно получить из нее при перегонке. Кроме того, они получаются при крекинге нефти (разд. В.7) и их выделяют в качестве побочного продукта на нефтеперерабатывающих заводах. С промышленной точки зрения наиболее важные алкены - этилен и пропен (пропилен). Ароматические соединения, такие, как бензол и стирол, также получаются при каталитическом крекинге, а также реформинге — подобном крекингу процессе, в результате которого из неразветвленных алканов нефти получаются ароматические соединения. [c.219]

    К сожалению метан и этан, составляющие большую часть газа, весьма стойки и обладают малой химической активностью. Для получения практически интересных результатов нужно подняться до бутана. Крэкинг бутана ужа осуществлен в промышленном масштабе и дает возможность получать этилен и пропилен, гидратация которых дает соответственные глнколи. Остаточный газ при этом превращении весьма богат водородом. Можно также предвидеть развитие получения различных химических продуктов методом окисления предельных и непредельньпс углеводородов из природного газа. [c.147]

    Относительно низкие температуры благоприятствовали первой реакции, между тем как образованию этилена способствует более высокая температура. При 700° оба олефина получаются в равных количествах, причем пропан крэ-кируется на 90%, по олефиновому направлению, а остальные 10% переходят в разнообразные другие продукты, главным образом в этан. С увеличением времени контакта отмечаются более глубокие формы крэкинга пропана, причем образующийся вначале пропилен переходит главным образом в этилен. Изменение состава продуктов крэ-10% и на 80% приведено в таблице. [c.256]


Смотреть страницы где упоминается термин Продукты, получаемые из пропилена и этилена: [c.32]    [c.94]    [c.385]    [c.134]    [c.100]    [c.120]    [c.68]    [c.207]    [c.384]   
Катализ в промышленности Том 1 (1986) -- [ c.20 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Продукты из этилена и пропилена

пропилен этилен пропилен



© 2025 chem21.info Реклама на сайте