Катализаторы пропилена

Большая часть химических синтезов на основе пропилена (получение изопропилового спирта, получение окиси пропилена методом хлоргидринирования, оксосинтез,алкилирование, олигомеризация и т. д.) может быть проведена со смесями пропан-пропилен. Для некоторых же синтезов (например, получение полипропилена,, сополимера этилена с пропиленом, акрилонитрила, акролеина, аллил-хлорида) необходим пропилен высокой степени чистоты. Применяемые при получении полипропилена катализаторы отравляются содержащимися в пропилене кислородом, окисью углерода и углекислым газом, а также соединениями серы и водой. Кристалличность и молекулярный вес полимеров сильно изменяются под влиянием посторонних олефинов. [c.47]

Хлорирование. Реакционная способность углеводородов возрастает с увеличением протяженности углеродных цепей. Фотохимическое хлорирование при умеренных температурах более эффективно действует на атомы водорода, связанные с третичным углеродом, так как связи первичного углерода с водородом более стабильны. При 500—600 °С все углеродно-водородные связи достигают примерно одинакового уровня реакционной способности. Ненасыщенные углеводороды в отличие от насыщенных реагируют в жидкой фазе при низких температурах, отсутствии света и катализатора. Пропилен хлорируется значительно быстрее, чем этилен 2-бутен — с такой же скоростью, что и изобутан, но гораздо быстрее, чем 1-бутен и пропилен. Бутан может быть хлорирован при комнатной температуре в темноте, если в нем содержится несколько процентов бутенов, которые облегчают хлору разрушение механизма цепей. [c.41]

Выделившийся при реакции клареновый углерод действует как катализатор хлорирования. Реактор должен работать почти на максимальной мощности. Выходящая из реактора реакционная смесь содержит аллилхлорид, непрореагировавший пропилен, ненасыщенные моно- и дихлориды, хлористый водород и небольшое количество высокохлорированных продуктов (табл. 19). При точном соблюдении температурного режима насыщенные дихлориды образуются в небольших количествах, так как 1,2-дихлорпропан, например, снова разлагается уже при 500 °С. [c.179]

Окисление пропилена в присутствии СиО на Si — реакция первого порядка по отношению к кислороду и нулевого порядка по отношению к пропилену [69], поэтому скорость окисления возрастает с увеличением концентрации кислорода [64]. Селективность образования акролеина повышается с ростом концентрации пропилена [64—66]. Водяной пар является лучшим разбавителем по сравнению с пропаном или азотом (при конверсии 6% оптимальный выход 70%) [70—71]. Образование СОа уменьшается при введении водяного пара. Тем самым повышается и селективность оптимальная концентрация пропилена будет 10% [72]. Лучше всего действует добавка 40% водяного пара (при 340—400 °С), выше этого цоказателя катализатор становится нестойким [73]. [c.97]

Всеобщее внимание привлекли публикации и патенты [74—8 il, в которых описан метод одновременного получения окиси пропилепа и стирола. В этом процессе исходными продуктами являются этилбензол и пропилен. Этилбензол при 130 °С и давлении около 3,5 кгс/см в присутствии катализатора нафтената молибдена под воздействием кислорода превращается в гидроперекись а-этилбен-зола. При одноразовом проходе конверсия достигает 13%, а выход — 84%. Из гидроперекиси а-этилбензола при взаимодействии с пропиленом при 110 °С в присутствии нафтената молибдена образуются фенилметилкарбинол и окись пропилена. В результате отщепления воды от фенилметилкарбинола получается стирол. При использовании в качестве катализатора двуокиси титана и температурах 182— 282 С (оптимально 200—250 С) выход стирола составляет 80—95%. [c.82]

Результаты, полученные Рунге при гидратации пропилена в газовой фазе, представлены в табл. 7. Из таблицы видно, что конверсия пропилена увеличивается при повышении давления и соотношения вода пропилен. Однако уровень нужного давления зависит от уровня температуры, так как для достижения максимальной конверсии давление должно лежать лишь немного ниже точки насыщения на основании законов термодинамики. Высший предел температуры опять же зависит от активности катализатора. [c.63]

Во время второй мировой войны тщательно исследовали вольфрамсодержащие катализаторы. Наиболее подходящей оказалась окись вольфрама, активированная окисью цинка и нанесенная на активный силикагель. При соотношении пропилен водяной пар = 1 10, температуре 230—240 С, давлении 200—250 кгс/см2 н 50%-ной конверсии пропилена за проход можно получить конечный выход изопропилового спирта 95%. Однако выход в единицу времени на единицу объема будет очень низким 0,8 кг изопропилового спирта на 1 л катализатора в 1 день [661. [c.62]

Достаточно подробно исследованы реакции прямого получения эфиров нз карбоновых кислот н олефинов. Эти реакции были предсказаны Н. А. Меншуткиным [24] и впервые осуществлены Д. П. Коноваловым [251 для алкилирования уксусной кислоты олефинами с третичными атомами углерода. И. Л. Кондаков [26[ впервые предложил использовать для этих процессов 2пС1.2 в качестве катализатора. Несмотря на простоту, указанные реакции практически до сих пор не используются, так как не найдены соответствующие условия и активные катализаторы. Пропилен или бутилен с уксусной кислотой в присутствии хлористого цинка при 50 ат и 150° образует 25—27% пропил- или бутилацетата [27]. Из гептена с уксусной кислотой ири 300"" в этих условиях образуется гептил-ацетат. Амилен с уксусной кислотой в присутствии 2пС12 образует при обычной температуре амилацетат, но выход последнего невелик, так как значительная часть амиленов полимеризуется. Выходы эфиров зависят от констант диссоциации карбоновых кислот. Сравнительно сильная трихлоруксусная кислота СС1чС00Н настолько активна, что без катализатора в автоклаве при 100 через 1 час образует 88% соответствующего эфира. [c.664]

Окисленный диэтиловый эфир, содержащий перекиси, был выбран Штаудингером [32] в качестве катализатора для реакции получения сульфона этилена. Столь же эффективным оказался окисленный этилбензол. В присутствии этого катализатора пропилен образует полисульфон уже при —70° [17], реакция катализируется также фотохимически [c.348]

Взаимное влияние кислорода и органического вещества на их адсорбцию бьшо изучено на примере пропилена при его адсорбции на оловосодержащем оксидном катализаторе глубокого окисления [93] (рис. 16). Хемосорбция кислорода на ЗпОз усиливается после предварительной обработки катализатора пропиленом адсорбция же пропилена на ЗпОг, предварительно обработанном кислородом, уменьщается. [c.87]

Расчет степени конверсии пропилена производился по изменению соотношения пропилена и пропана в исходной пропан-пропиленовой фракции и в газе, выделенном из продукта. Полученные результаты показали, что в условиях гидрирования масляных альдегидов на алюмо-цинк-хромовом катализаторе пропилен в пропан практически не превращается (табл. 3). [c.128]

Процесс протекает в две стадии. На I стадии под действием катализатора пропилен превращается в 2-метилпентен-2—простейший полимер (димер) пропилена [c.187]

Гельбштейн с сотрудниками [412] измерили начальную скорость восстановления висмут-молибденовых катализаторов пропиленом (при 450° С и давлении 80 мм рт. ст.) и показали, что наибольшая скорость наблюдается для окиси молибдена и наименьшая—для окиси висмута. Молибдаты висмута разного состава восстанавливаются олефином со скоростями меньшими, чем окись молибдена, [c.284]

В 1 стадии (димеризации) под действием катализатора пропилен превращается в 2-метилпентен-1 — простейший полимер (димер) пропилена [c.213]

При повышенной температуре и давлении в присутствии катализаторов пропилен способен полимеризоваться в зависимости от условий могут соединяться две или несколько (иногда очень большое число) молекул. Полимерные молекулы пропилена с молекулярным весом в несколько тысяч — полипропилен, материал, широко известный в промышленности и быту. В присутствии хлористого аллила (или других хлорорганических соединений) пропилен легко полимеризуется при давлении более 3 кгс/см и температуре выше 60 °С с образованием низкомолекулярных олигомеров, представляющих собой жидкие продукты. Реакция полимеризации идет с большим выделением тепла. [c.20]

На первой стадии пропан-пропиленовую фракцию и катализатор (трипропилалюминий) осушают, нагревают и вводят в двухступенчатый трубчатый аппарат. Реакцию проводят при высоких давлении (20 МПа) и температуре (100—200 °С), обеспечивающих 70—80%-ную степень конверсии. Выходящий из реактора поток разделяют на катализатор, пропилен (оба эти компонента рециркулируют), пропан, гексаны и небольшое количество тримера пропилена. [c.168]

Общее количество хемосорбированного катализатором пропилена совпадает с его количеством, рассчитанным по углекислому газу, образовавшемуся при выжигании кислородом при 450°С. Контакт, освобожденный от пропилена такой обработкой, полностью восстанавливает свою активность. При этом химический состав катализатора не изменяется, о чем можно судить как по данным химического анализа, так и по результатам опытов по восстановлению катализатора пропиленом. Так, было найдено, что при [c.217]

Адамс и Яннингс [79] проводили опыты с дейтерированным пропиленом, который они окисляли в акролеин па окиси меди (I) и кго-лнбдате висдгута. Механизм окисления пропилена одинаков для обоих катализаторов. Водород или дейтерий отщепляли от метильной группы н затем еще раз удаляли водород пли дейтерий от одного из концов. Тем не менее осталось неясно, по какому механизму происходит присоединение. [c.94]

Реакция между гидроперекисью и пропиленом дает лишь незначительное количество окиси пропилена. Применение катализатора существенно улучшает положение. Ниже приведены результаты взаимодействия гидроперекиси а-этилбензола и пропилена при 110 °С в присутствии 0,002 моль/моль ВООН нафтенатов различных металлов (селективность 95 моль окиси пропилена/моль прореагировавшего пропилена) [c.83]

Пропилен в растворе можно превращать в окись пропилена и без катализатора [45]. 13а рис. 30 представлена схема такой установки. В реактор 2, заполненный нагретым до нужной температуры раствором пропилена в углеводороде, вводят кислород или воздух. Выходящая из реактора смесь охлаждается в теплообменнике 3 до 10—20 °С. [c.78]

Исходный пропилен должен быть как можно лучше очищен от полярных соединений и кислорода, так как окисление одной группы в алкоксигруппу дезактивирует катализатор димеризации. Поэтому [c.216]

В 1933 г. весьма важные результаты были получены Гейером [25] при воздействия фуллеровой земли и некоторых синтетических катализаторов на пропилен при 350°, хотя Гейер не предполагал, что его результаты могут быть объяснены предложенной недавно теорией реакции с ионом карбония. Гейер быстро пропускал над катализатором пропилен и, кроме полимеров пропилена, получил олефины, парафины и изопарафины, содержащие ст пяти до восьми и больше атомов углерода. Синтетический алюмосиликат обладал приблизительно той же активностью, что и фуллерова земля, а искусственный катализатор, приготовленный из 1 % окиси алюминия на кремнеземе, обладал в 20 раз большей активностью, чем активность лучшей фуллеровой земли. [c.89]

Фирма Катализатор Температура, °С Время контакта, с Объемное соотношение пропилен кислород водяной пар 1 L о Я о и а n [c.100]

Один из способов окисления изопропилового спирта в ацетон, применяемый в промышленности, совершенгю аналогичен окислению метилового спирта в формальдегид (кислород воздуха, серебряный катализатор). Пропилен можно и прямо окислить в ацетон. [c.182]

Весовое соотношение (катализатор + растворитель) пропилен [c.218]

В работе [371] иа молибдатах висмута разного состава (В1 Мо = 0,73 1 и В1 Мо = 2 1) изучено несколько реакций окисление аммиака, окисление пропилена в акролеин, окислительный аммонолиз пропилена и акролеина. Кроме того, сследоващо вос-стаиовление катализатора пропиленом и влняние аммиака на эту реакцию. В табл. 90, и 91 приведены константы скоростей этих реакций при 400 °С и энергия их активации. [c.236]

Применительно к изучаемым реакциям (1) и (2) на висмутмолибденовом катализаторе с Bi/Mo я 1 нулевой кинетический порядок по кислороду в предположении о деплетивном механизме адсорбции О2 означает, что при (Poj)inin скорость адсорбции кислорода достаточно велика, чтобы обеспечить захват адсорбированным кислородом всех электронов j отданных катализатору пропиленом и аммиаком при их хемосорбции. При Ро, (Ро) условие не выполняется, следствием чего является частичное восстановление катализатора, приводяш,ее к снижению его активности. Принимается далее, что адсорбция аммиака в присутствии кислорода приводит к его окислительному дегидрированию с образованием хемосорбированных радикалов =NH. [c.151]

В работе [150] были сопоставлены каталитические свойства бинарных окисных катализаторов Fe—Мо, Со—Мо и Мп—Мо разных способов приготовления. Наибольшей активностью и селективностью по акриловой кислоте обладала Мп— Мо—0-система с отношением Мп Мо 1 1. Интересно отметить, что на этом катализаторе пропилен окисляется в акриловую кислоту с избирательностью ЗО о даже в отсутствие паров воды. Добавка в исходную смесь водяного пара повышает селективность, но уже при содержании около 2,5% HjO контакт быстро дезактивируется. При избытке в катализаторе М0О3 (Мо Мп 6 1) его активность очень низкая. [c.201]

Адамс с сотрудниками [183] изучали кинетику окисления пропилена на катализаторах молибдата висмута. Они наш.ли, что по отношению к пропилену реакция будет первого порядка и не зависит от кислорода и других продуктов. Энергия активации составляет при 350—500 °С около 20 ккал/моль. Молекулярный водород не влияет на образование акролеина и не окисляется. Наилучшая селективность в отношении образования акролеина достигается при пс-пользовании катализаторов молибдата висмута нри 490—520 °С. Побочными пpoдyктaмиJ будут угольная кислота, формальдегид и ацетальдегид. [c.94]

Хлоранизол, пропилен 4-Изопропил-2-хлор- анизол ВРз Н3РО4 60° С, 2 ч, затем 20-25°, 12 ч, 2-хлоранизол катализатор пропилен = 3 1 0,2. Выход 96% от теорет. [180] [c.136]

Таким образом, с появлением пузырен в слое расход ожижающего агента через непрерывную фазу люжет уменьшаться. Этот вывод подтверждает экспериментальные данные Б. Р. Серебряковой и С. Р. Мусаева [31, с. 3331, исследовавших псевдоожижение катализатора пропиленом в процессе окислительного aм юнoлизa его в акрилонитрил при числе псевдоожпжения IV 2,1. Авторы до- [c.30]

При синтезе Фишера—Тропша как побочный продукт образуется пропилен. Его количество зависит от катализатора и условий реакции. При нормальном давлении и температуре реакции 175—210 °С на кобальтовых катализаторах фракция С3—С4 содержит до 43% олефинов [35]. Аналогичное содержание олефинов наблюдается при 100 °С и среднем давлении 10 кгс/см . [c.9]

Сравнительно активные катализаторы гидроформилирования низших олефинов получают нанесением Со2(СО)в на сополимер ди-винилбензола с диэтил- или дифенил-(Аг-винилфенил)фосфином 1183], а также комплексов родия, например КЬ[Р(СвН5)з]2(СО)С1, на пористые носители, например АХаОд, активированный уголь, силикагель [184—186]. В присутствии таких катализаторов пропилен при 136—148° С и давлении 40—50 атм смеси СО + Нг (1 1) реагирует с образованием 36—46% смеси масляных альдегидов (к изо = 2 -ч- 1,2 1). [c.55]

Эффективными промоторами окисления акролеина кислородом являются триалкил- или триарилфосфаты. В присутствии стеарата N1 и трибутилфосфата акролеин окисляется в акриловую кислоту в бензоле при 65 °С и 6 кгс/см с конверсией 28% и селективностью 87,5% [125]. Промоторами при окислении акролеина кислородом в жидкой фазе, могут быть и ароматические нитросоединения, например, возможно окисление при 50 °С и 5 кгс/см в гексане в присутствии нитробензола [126, 127]. При 75 °С смесь пропан — пропилен окисляется с образованием окиси пропилена или акриловой кислоты [128]. Предложен целый ряд катализаторов для окисления акролеина в бензоле молибдат Сн (при 50 °С и давлении кислорода 10 кгс/см получают 67% акриловой кислоты) молибдат Т1 (62%), молибдат Со (64%), смесь молибдатов [129], иод [130]. Возможно окисление под давлением и без добавки катализатора (при 25—30 °С и давлешш кислорода 5 кгс/см конверсия 32%) [131]. [c.157]

С о в р е м е и н ы 11 хлорный метод производства синтетического глицерин а. Мы перечислили различные возможные стизсобы получения глицерина потому, что проблема синтеза глицерина представляет характерный пример разнообразия наиравлений, которые может предложить химнк-исследователь для производства необходимого продукта. В 1948 г. в г. Хустоп (Техас, США) было начато производство синтетического глицерина по методу, разработанному фирмой Шелл Кемиклз Компани [48]. Проектная мощность завода составляла 30 ООО т глицерина в год. Исходным сырьем являлся пропилен, получавшийся наряду с другими газообразными алифатическими углеводородами нри крекинге в кипящем слое катализатора. Пропилен очень тщательно выделяли из газов крекинга и доводили до высокой степени чистоты, которая необходима для гладкого проведения процесса получепия чистого хлористого аллила. [c.375]

Ф. Трифиро. Мы пытались проводить восстановление при помощи пропилена. На молибдате висмута получены кривые с тем же ходом, что на рис. 1, но с другим наклоном. Полагаю, что для изучения способности катализатора к восстановлению лучше применять КНз, чем СзНд. Последпий может сам претерпевать реакцию и изменять поверхность. В то же время считаю интересным изучить восстановление с применением пропилена для получения данных по селективности. При восстановлении катализатора пропиленом селективность но акролеину была несколько больше. [c.241]

Оловяно-молибденовые катализаторы. Пропилен окисляется в альдегиды, кислоты, СО и СОг. При изменении атомного отношения олова к молибдену (от 9 1 до 1 9) и температуре 380—480° С скорость окисления пропилена изменяется от 1 до 20-10- моль СзНв1м -сек и селективность по карбонильным соединениям от 24 до 77%. Избирательность процесса мало зависит от температуры, но изменяется от соотношения атомов олова и молибдена в катализаторе. Наиболее селективными для образования альдегидов являются катализаторы, содержащие 8п и Мо в отношении 90 10 и 10 90, а для образования кислот 5п Мо = 65 35. [c.267]

Пропилен вместе с кислородом или воздухом вводится после карбонизационной башни в цикл через отделитель и газодувку 6 в следующий отделитель. В подогревателе смесь нагревается до 250—350 °С и поступает в заполненный катализатором трубчатый реактор 1. Для поддержания постоянной темпера- ь 60-туры реакции имеется специ- Ь альная система 2. Образую- <ё щаяся смесь охлаждается в холодильнике 3 до 50—80 °С и направляется дальше в скруббер 4, где продукты реакции поглощаются водой. Промывная вода из скруббера 4 поступает в перегонную колонну 7, где отгоняются образующиеся продукты окисления. Вода, вытекающая из низа колонны, содержит небольшое количество кислот (акриловой, уксусной и др.). После нейтрализации вода снова возвращается для промывки в скруббер 4. В колоннах 8 ж 9 осзтцествляется дистилляция акролеина. [c.99]

До сих иор не удалось окислить пропилен в окись пропилена на серебряных катализаторах с таким же хорошим выходом, как в случае превращения этилена в окись этилена. При 130—260 °С и времени контакта 0,6—6 с получали менее чем 0,07% окиси пропилена [29, 301. Основными продуктами реакции были СО2 и вода. Введение промоторов должно улучшать выход. Для этого рекомендуются добавки СиО к катализатору из AgjO в этом случае при 160—180 °С получается окись пропилена, при повышении температуры — акролеин [31]. Были предложены катализаторы на основе Ag/Au и Ag/Au/ u [32]. [c.81]

Технология синтетических каучуков (1987) -- [ c.95 ]

Основы технологии нефтехимического синтеза (1965) -- [ c.72 , c.103 ]

Линейные и стереорегулярные полимеры (1962) -- [ c.293 , c.310 , c.315 , c.322 , c.326 , c.334 , c.335 , c.434 , c.439 , c.478 , c.479 , c.548 , c.549 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.550 , c.570 ]

Технология нефтехимического синтеза Часть 1 (1973) -- [ c.56 , c.321 , c.324 ]

Линейные и стереорегулярные полимеры (1962) -- [ c.293 , c.310 , c.315 , c.322 , c.326 , c.334 , c.335 , c.434 , c.439 , c.478 , c.479 , c.548 , c.549 ]

Основы технологии синтеза каучуков Изд 2 (1964) -- [ c.195 , c.196 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология