Термодинамика термических реакций олефинов

Вместе с тем, в фотохимических реакциях, когда осуществляется непрерывный подвод энергии к системе и форма термодинамических уравнений меняется, расчетные соотнощения так называемых темновых реакций неприменимы. Осуществляя фотохимическую циклизацию производных бутена, удалось с ощутимыми выходами получить производные циклобутана [39]. Этот случай интересен для химиков тем, что указывает пути поиска условий синтеза в таких ситуациях, когда термодинамика термических и каталитических реакций накладывает запрет на проведение реакции. Ясно также, что если образуется ненапряженный цикл (циклопентановый, циклогексановый), то циклизация олефинов возможна с высокими конверсиями и ей будут благоприятствовать невысокие температуры. [c.215]

Известные законы термодинамики позволяют оценить роль давления при термическом расщеплении нефтепродуктов. Повышение давления способствует смещению равновесия в сторону полимеризации олефинов и алкилирования парафинов, поскольку указанные реакции протекают с уменьшением объема. В связи с этим высокое давление препятствует глубокому расщеплению сырья и снижает образование низших углеводородов и особенно олефинов. Очевидно, понижение давления и повышение температуры должны действовать в обратном направлении. [c.35]

Синтез высших углеводородов при пиролизе олефинов вероятно прежде всего обусловливается простой полимеризацией, с образованием высшего олефина. Так, при термической обработке этилена получается бутилен, а изобутилен дает диизобутилен. Однако, полимеризованный олефин может различным -путями подвергнуться рагшожению, усложняя таким образом состав продуктО Б реакции. Саханов и Тиличеев показали, что процесс полимеризации олефиновых углеводородов с образованием высших олефинов с точки зрения термодинамики может иметь -место до- 500°. Этим процессом, несомненно-, можнс объяснить тот факт, что- при тер мическом разложен-ии олефинов- образуются соединения с большим числом, углеродных ато-мов в моле-куле, чем у исходны веществ. Работы Ипатьева и других подтвердили то положение, что применение высоких давлений, как и следовало ожидать, благоприятствует процессу полимеризации. [c.94]

Хатч [15] применил газовую хроматографию для изучения кинетики пиролиза бутана, термического разложения ацетилена и к 1 ас- геранс-изомеризации 1-бромо-1-пропена. Коп с сотруд-никалш [8, 9] изучали равновесие изомеризации эндоциклических и экзоциклических олефинов, а также цис- и щранс-циклоалкенов. Исследования являются ценными при изучении механизмов реакций. Сводка данных о применении газовой хроматографии в области изучения кинетики и термодинамики реакций дана в гл. XVIII. [c.396]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология