Результаты, полученные с н-бутиленами

Теоретические основы. Процесс протекает с выделением тепла. Расчетный тепловой эффект реакции алкилирования изобутана составляет 125—135 кДж/моль прореагировавших олефинов фактический тепловой эффект (с учетом побочных реакций) равен 85—90 кДж/моль. В условиях процесса имеют место реакции алкилирования изобутана олефинами, олигомеризации олефинов, расщепления продуктов олигомеризации, перераспределения водорода, образования и разложения алкилсульфатов. В результате этих реакций, протекающих большей частью по карбкатионному механизму, в продуктах образуется пять основных групп углеводородов триметилпентаны, диметилгексаны, легкая фракция (С4—Се), тяжелая фракция (Сд и выше), растворенные в кислоте высокомолекулярные углеводороды (полимеры). Названные углеводороды получаются нз общих для каждой группы одного или нескольких промежуточных веществ. Установлено, что в продуктах алкилирования содержится 17 изопара-финовых углеводородов С5—С и 18—20 изопарафиновых углеводородов Сд и выше. Наиболее важные химические стадии процесса алкилирования изобутана бутиленами следующие. [c.167]

Этот процесс проводится в условиях, аналогичных дегидрированию н-бутана в н-бутилен. Для протекания реакции дегидрирования наиболее благоприятна температура 550—600°С. Повышение темпер атуры вызывает нежелательные реакции крекинга. Оптимальная объемная скорость реакции 300 С повышением давления глубина дегидрирования изобутана в изобутилен заметно уменьшается. Наиболее подходящими катализаторами являются алюмохромовые. Лучшие результаты получены на отечественных катализаторах К-3 и К-5 выход на пропущенный изобутан составляет 44—48 вес.% при селективности 80—88 вес.%. При дегидрировании изобутана могут быть получены выходы изобутилена, близкие к равновесным. Выходы изобутилена при дегидрировании изобутана не ниже выходов н-бутиленов при дегидрировании н-бутана, а селективность процесса несколько выше благодаря более высокой термической устойчивости изобутилена и изобутана. [c.216]

В процессе полимеризации происходит соединение нескольких простых молекул в одну большую, в результате получают полимеры. При этом процесс можно ускорить с применением катализаторов. Путём дегидрирования (отщепления атомов водорода) из этана получают этилен, а из бутана — бутилен, т. е. более реакционноспособные вещества. [c.250]

Аналогичные результаты получены и при алкилировании других бинарных смесей гомологов бензола пропиленом, нормальными бутиленами и циклогексеном. И только в случае реакции [c.116]

Аналогичные результаты получены и при анализе отношения выхода бутиленов к выходу бутанов по данным [4] [c.68]

Ранние промышленные процессы изомеризации были предназначены для получения изобутана из н-бутана на хлористом алюминии при мягком температурном режиме (90-120 °С). Изобутан далее алкилиро-вали бутиленами и в результате получали изооктан. [c.297]

В результате полимеризации бутиленов получают высокооктановые компоненты моторных топлив, синтетические масла, высокомолекулярные полимеры и полупродукты как сырье нефтехимического синтеза. [c.30]

Двухстадийный процесс с промежуточным выделением бутиленов можно вести в оптимальных условиях для каждой стадии. При двухстадийном процессе дегидрирование бутана в бутилен можно проводить в более мягких условиях и в результате получить меньшее количество побочных продуктов дегидрирование же бутилена в дивинил должно проходить в условиях, когда температуры должны быть выше и парциальные давления ниже. [c.171]

Использование цеолитов, содержащих катионы переходных металлов. В присутствии некоторых катализаторов алкилирование изобутана этиленом протекает специфически. Известно, что изобутан не алкилируется этиленом под действием серной кислоты из-за образования стабильных этилсульфатов. Было исследовано алкилирование изобутана этиленом в присутствии цеолитных катализаторов и найдено, что наибольщей активностью обладают цеолиты типа СаУ, содержащие катионы редкоземельных элементов и переходных металлов. В результате реакции были получены не гексаны, как это можно было ожидать, а преимущественно изомеры октана ( 5 80%). Более того, алкилат по составу был сходен с продуктом, образующимся при алкилировании изобутана н-бутиленом соотнощение триметилпентанов к диметилгексанам равнялось 7,1 в случае этилена и 7,8 в случае н бутилена. [c.85]

Изооктиловый спирт получают окислением гептена, который, в свою очередь, образуется в результате алкилирования пропилена бутиленом. [c.169]

Цель изомеризационных процессов в нефтепереработке —улучшение антидетонационных свойств авиационных и автомобильных бензинов. В нефтеперерабатывающей промышленности их начали применять для получения изобутана из н-бутана. Изобутан далее алкилировали бутиленами и в результате получали 2,2,4-триме-тилпентан (изооктан). [c.391]

Полагают, что высококипящие олефины должны образовываться в результате ступенчатого присоединения этилена. Этот катализатор показал слабую активность по отношению к димеризации -бутилена, но при полимеризации этилена всегда получается значительно больше гексена, чем октена, даже нри высоких степенях превращения его в бутилен. Добавление к этилену 50 % бутена-2 повысило на 50 % количество образовавшегося гексена на израсходованный этилен. Маловероятно, что этот результат был просто следствием чисто физического подавления десорбции бутилена с катализатора, так как при добавлении пропилена к сырью пентен составлял 30 % полимерного продукта. [c.206]

В промышленности широко используется способ получения вторичного бутилового спирта гидратацией бутиленов. Эту реакцию осуществляют сернокислотной гидратацией через кислый вторичный бутилсульфат с последующим его гидролизом ПЗ. В результате получают разбавленные водные растворы вторичного бутилового спирта с примесями, количество которых зависит, в первую очередь, от качества исходного сырья - углеводородных фракций а также условий проведения процесса. [c.157]

Якубчик [1] проводила дегидрогенизацию псевдобутилена в присутствии окиси магния, меди, пемзы, глуховской глины и др. при температуре 500—700°. Она констатирует, что повышение температуры, закалка и разбавление бутилена водяным паром благоприятно влияют на увеличение выхода дивинила на пропущенный псевдобутилен. Наибольший выход дивинила на пропущенный псевдобутилен на окиси магния достигал 20%, а на разложенный — 35,9%. Катализаторы медь и пемза, хотя и дают несколько лучшие выходы, но значительных преимуществ не имеют. Лучшие результаты получены с применением угля, осажденного на неглазированном фарфоре. Так, при 750° с бутиленом, разбавленным водяным паром 84% пара в смеси), без закалки в латунной трубке выход дивинила на пропущенный бутилен составлял 18,6%, а на разложенный — 64%. Дивинил определялся бромированием. [c.199]

Разработаны [4] модели каталитической дегидрогенизации бутана. Молекула бутана поворачивается к поверхности катализатора своими реагирующими атомами, повидимому, еще до момента адсорбции. Если молекула ориентирована на поверхности катализатора своими средними атомами (рис. Г02), в результате дегидрогенизации получается -бутилен, -при ориентации крайними атомами — а-бутилен (рис. 103). Известно [5], что катализаторы такого типа, какие применяются для дегидрогенизации бутана, обладают способностью изомеризовать этиленовые [c.211]

В результате алкилирования метилциклопентана к-бутиленом в присутствии 100 %-ной серной кислоты при 10—17° были получены алкилированные циклогексаны (выход 37%), состоявшие главным образом из [c.338]

Низкомолекулярные полимеры и сополимеры пропиленов и бутиленов вплоть до С12 используются в качестве компонентов автомобильного бензина. В годы второй мировой войны их подвергали гидрированию, в результате чего получался высококачественный компонент авиационного бензина. Эти полимеры обычно получаются над фосфорнокислотным катализатором. [c.581]

И могут быть использованы в непрерывных процессах, йаилучшие результаты получены при применении жидких комплексов хлористого алюминия, которые вследствие нерастворимости в продукте алкилирования быстро отстаиваются. Это позволяет отделять их и снова вводить в процесс. Комплексы можно получать на месте (in situ) при помощи реакции алкилирования [2, 47] или же приготовлять предварительно путем взаимодействия хлористого алюминия с различными алифатическими углеводородами и углеводородными фракциями (например, с олефинами, с 2,2,4-триметил-пентаном, с керосином) [19]. Хорошие результаты давало использование в качестве катализатора жидкого комплекса, приготовленного взаимодействием хлористого алюминия с остатком от перегонки продукта (температура кипения около 160—200° 98,4% парафиновых и 1,6% олефиновых углеводородов), получаемого при алкилировании изобутана пропиленом и бутиленами в присутствии серной кислоты. [c.321]

Аналогичные результаты получены и в другой работе [15], в которой вначале получался фтористый бутил путем обработки бутилена фтористым водородом при 20°, затем он подвергался контактированию с изобутаном в присутствии фтористого водорода при 10° при времени контакта 5 мин. Получался продукт, практически идентичный таковому, образовавшемуся в реакции с бутеном-2 без предварительного превращения его во фтористый втор-бутшл.. Более того, алкилат, полученный в реакции с предварительной обработкой бутена-1, был практически идентичен алкилату, полученному в реакции с бутеном-2. С другой стороны, алкилат, полученный из бутена-1 без предварительной обработки, заметно отличался по составу октановой фракции, которая содержала 33% 2,3- и 11% 2,4-диметилгексанов и 46 % 2,2,4-триметилпентанов, в то время как октановая фракция, полученная в опытах с бутеном-2 или с бутиленами, предварительно обработанными, состояла из 7—8% 2,4-диметилгексана и 92—93 % триметилпентанов и совсем не содержала 2,3-диметилгексана. [c.335]

При более низких температурах получаются бутилен, амилен, гексилен. iHe и другие продукты, еще не установленные. Но этилена не получили. Изо-гексан давал подобные же результаты. [c.241]

Сернокислотный процесс. При алкилировании изобутана пропиленом наилучшие результаты получаются в случае применения 100%-ной Нз304 и олеума, а при алкилировании бутиленами достаточна 96—98%-ная концентрация серной кислоты. В ходе реакции концентрация кислоты постепенно падает за счет восстановления кислоты водородом ненасыш енпых соединений, входящих в каталитический комплекс. При этом из кислоты образуется вода, а комплекс в результате реакций перераспределения водорода приобретает смолистый характер. Разбавление серной кислоты водой и отработанным комплексом снижает ее активность. При падении концентрации кислоты приблизительно до 90% главной реакцией становится полимеризация. Поэтому при непрерывном процессе часть отработанной кислоты выводится из системы и заменяется свежей. [c.298]

В литературе имеются указания о возможности получения а-окисей при окислении соответствующих олефинов кислородом воздуха в среде инертного растворителя . Смесь олефинов (этилен, пропилен, бутилен-1) или один из этих олефинов взаимодействует с кислородом при 170—250 °С и атмосферном давлении. Реакция проводится в растворителе. Лучшие результаты получены при использовании в качестве растворителя дибутилфтала-та. При пропускании смеси этилена (80%) с кислородом (20%) через реактор, заполненный дибутилфталатом, селективность окисления в окись этилена составляет 55—60% при конверсии этилена за проход 2—5%. Повышение температуры процесса и увеличение содержания кислорода в газовой смеси способствуют повышению конверсии олефина. Добавка порошкообразного серебра в растворитель не влияет на результаты процесса. При пропускании газовой смеси через два последовательно установленных реактора конверсия этилена составляет 6,7—7,0%. [c.150]

Аналогичные результаты получены и при алкилировании других бинарных смесей гомологов бензола пропиленом, нормальными бутиленами и циклогексеном. И только в случае реакции бензола и его гомологов с изобутиленом имело место заметное влияние температуры и продолжительности опыта на отношение констант скоростей, что, вероятно, связано с диспропорционировапием третичных бутильных групп и, возможно, с большей разницей энергии активации конкурирующих реакций. [c.395]

При полимеризации этилена в присутствии концентрированной фосфорной кислоты при 300 °С и 35 ат получаются бутилен, изобутан и жидкие углеводороды, содержащие парафины, цнк-лопарафины, олефины и ароматические углеводороды, т. е. идет смешанная полимеризация, в результате чего получается бензин с октановым числом 82. Жидкие углеводороды можно получить и при полимеризации этилена при обычной температуре и давлении 50 ат в присутствии фтористого водорода. [c.71]

По склонности к реакции с изобутаном олефины располагаются в следующий убывающий ряд С4Н8 >СзНе>С2Н4. Этилен реагирует плохо и ири сернокислотном алкилировании не применяется. Лучшие результаты получаются при алкилировании этиленом в присутствии галоидных солей алюминия. Наибольшее практическое значение имеет процесс алкилировапия изобутана бутиленами. В случае алкилирования пропиленом и пептенами получается продукт худшего качества. [c.293]

Аналогичные результаты получены в цзо-бутилене [63]. В этом случае при у-об-лучении образуется несколько радикалов (основными являются металлильные), которые под действием света с Я 400 нм превращаются в пгре г-бутильные. Под действием более коротковолнового света (Я 350 нм) тпрет-бутильные радикалы превращаются обратно в металлильные и в ызо-бутильные. Образование металлильных радикалов происходит при реакции возбужденного радикала с молекулой. мзо-Бутильный радикал может образоваться как в реакции изомеризации, так и в других реакциях возбужденного трет-бутильного радикала. [c.383]

Из н-бутана при 400 °С и эквимольном количестве кислорода на окислах ванадия с добавками окислов блова, а также хрома, марганца, вольфрама и других переходных металлов образуется смесь н-бутиленов (л 10%) и немного б тадиена-1,3 [9, 10]. На катализаторе из окислов молибдена и кадмия при 550 °С н-бу-тан в смеси с кислородом и водяным паром дегидрируется преимущественно до бутадиена-1,3, хотя его общая степень конверсии при этом не превышает 12% [11]. Сходные результаты получаются на окисных кобальтовых и железных катализаторах, промотированных окислами олова и фосфора [12]. Предприняты попытки дегидрировать н-бутан на контактах из смеси платины и олова, осажденных на AI2O3, в присутствии воздуха, паров воды и молекулярного водорода [13]. Было установлено, что введение водорода в зону контакта увеличивает селективность по сумме непредельных соединений до 90%. Добавки кислорода повышали степень конверсии, но селективность оставалась на прежнем уровне ( 95%). При повышенном давлении в системе влияние концентрации кислорода, водорода и воды выражено менее характерно. [c.46]

Смесь спиртов, полученную при гидролизе, разделяют ректификацией, а спирты обезвоживают азеотропной перегонкой с бензолом и подвергают очистке все это требует сложной системы колонных аппаратов. В результате получают изопропиловый спирт с выходом около 99% в расчете на абсорбированный пропилен и бутанол-2 с 90%-ным выходом в расчете на бутилен, абсорбированный серной кислотой. Кроме того, образуется некоторое количество диизонронилового, диизобутилового и изопропилизобутилового эфиров. Регенерацию серной кислоты осуществляют в две стадии, получая в первой стадии 60%-ную кислоту, а во второй стадии 75%-пую кислоту. Концентрирование кислоты производят при остаточном давлении 0,1 ат в освинцованных стальных котлах, обогреваемых снаружи топочными газами. Около 10% разбавленной серной кислоты непрерывно отводят на установку для получения сульфата аммония, заменяя это количество свежей крепкой кислотой. [c.469]

При олигомеризации этилена в присутствии концентрированной фосфорной кислоты при 300 °С и 3,5 МПа получают бутилен, изобутан и жидкие углеводороды, содержащие парафины, циклопарафины, олефины и ароматические углеводороды, т. е. происходит смешанная полимеризация, в результате которой получается беитп г октановым числом 82. Жидкие угле-водоролы можно пг>лучпть и олигомеризацией этилена при комнатной т пepaI pe и давлен1 1 5 - Пa присутствии фтористого водо[ниа. [c.223]

Противоположные результаты получаются при пиролизе диазометана в газовой фазе в присутствии 1 ис-бутепа-2, сильно разбавленного аргоном [288]. Первоначально образующийся метилен будет испытывать большое число столкновений с аргоном до того, как он прореагирует с бутиленом. В ходе таких предварительных столкновений образовавшийся синглетный метилен будет переходить в триплетное состояние. Установлено, что при 1000-кратном разбавлении аргоном теряется вся стереосиецифичность реакций присоединения и включения. Кроме того, в этих условиях реакция замедляется кислородом, как это часто бывает с радикальными реакциями. В результате реакции образуются следующие продукты [c.876]

Авторы статьи Совместная полимеризация бутиленов показали, как влияют амилены на полимеризацию бутиленов. Они рассмотрели ме-, ханизмсовместкой полимеризации бутиленов, показав при этом, что имеет место полимеризация изобутилена и нормальных бутиленов. В результате получается смесь полимеров различного среднего молекулярного веса. Можно лишь ссжалеть, что авторы, занимаясь этим вопросом применительно к загущающим присадкам, не определили свойства (в частности, механическую деструкцию) этих продуктов. Это позволило бы сделать определенные выводы о рациональном сырье и о технологии получения загущающих присадск на основе бутиленов. [c.31]

О—-30°. Оптимальная температура зависит от о.лефина и крепости катализатора. Как правило, для пропе на могут быть применены более высокие температуры, чем для бутиленов и более высококипящих олефинов. Чем ниже температура, тем более концентрированная кислота требуется для реакции. Так, алкилирование изобутана пропеном в присутствии 98%-ной серной кислоты протекало гладко при 30 , давая 213% алкилата по весу пропена 90% алкилата представляло авиационный бензин, кипящий ниже 150° [12]. В присутствии 97%- ной кислоты при 20° алкилирование или совсем не шло, или шло слабо вместо этого получался кислый изопропилсульфат и полимеры и тидрополимеры [216]. Удовлетворительные результаты получены при этой температуре при применении более сильной кислоты, а именно 101,7%-ной было получено 215% (вес.) алкилата, 90% которого кипело ниже 150°. Октановые числа авиационных бензиновых фракций, полученных в двух описанных опытах, были почти одинаковыми (88,5 и 89,1 соответственно). [c.154]

Б результате получается изооктан (i sUis — 2,2,4-триметил-пентан). Получать изооктан путем алкилиро ния выгоднее, чем путем описанной выще каталитической полирлеризации бутиленов с последующим гидрированием димера. [c.244]

В результате реакции было получено 5 г газа, конденсировавшегося при —78°, состоявшего из 70% бутанов и бутиленов, 25% пропана и пропилепа и 5% более высокомолекулярных углеводородов. Было получено также 75 л газа, ие сконденсировавшегося нри —78°, состоявшего из 92% этилена, 6,5% парафинов и 1,5% водорода. Полимеры выкипали в пределах 36—390° и выше и наноминали полимеры, полученные Ипатьевым [23]. Продукт термической полимеризации этилена содержал 8% парафинов, 68% олефинов и 24% циклопарафинов. Соверщенно отсутствовали ароматические углеводороды. В продукте реакции содержались очень большие количества высококиняш,их фракций, только 24% его выкипало до 225°. Отсутствие ароматических углеводородов подтверждают цифровые данные, полученные при органическом анализе, а также то, что после обработки фракций 96 %-ной серной кислотой был получен продукт, не реагирующий с нитрующей смесью. Для дальнейшего доказательства фракции 11, 16 и 19 были Прогидрированы при 220° в присутствии окиси никеля. Анализ гидрогенизатов дал следующие данные. [c.188]