Олефинов циклизация

Олефинов циклизация. Трифторуксусная кислота. [c.362]

Перспективным является также направленное изменение отдельных групп веществ, например углеводородной части низко-и среднетемпературных дегтей, с тем, чтобы получить продукты с меньшим количеством классов и обогащенными отдельными соединениями [26], что позволило бы их лучше использовать для нужд химической промышленности. Теоретической базой для этого служат разработанные в органической химии методы превращений парафиновых углеводородов в ароматические, дегидрогенизации парафинов в олефины, циклизации олефинов в ароматические углеводороды, гидрирования олефинов в соответствующие парафины, дегидрогенизации циклогексанов в ароматические и другие соединения. [c.25]

Наряду с первичными при пиролизе протекают многочисленные вторичные реакции, в которые вступают продукты первичного расщепления изомеризация парафиновых цепей, нафтеновых циклов и алкильных групп алкилароматических углеводородов циклизация и дегидроциклизация олефинов циклизация диенов полимеризация олефинов и диенов конденсация ароматических углеводородов. [c.49]

Кроме реакций крекинга, нормальные парафины с шестью и большим числом атомов углерода в цепи способны к циклизации и образованию ароматических углеводородов, что также препятствует получению высоких термодинамически возможных выходов олефинов. [c.192]

Полагают, что первой ступенью в циклизации парафинов является дегидрирование их в олефины так, как это показано выше. Олефины, в свою очередь, циклизуются и дегидрируются в ароматические углеводороды [291, 293—299, см. также 300— 302]. Данные табл. П-16 доказывают, что первой ступенью при превращении н-гептана в толуол являются олефины. Там же ясно показано, как возрастает отравление катализатора реакции циклизации (СгаОз, содержащий 10% ЪхО )- Скорость образования гептена оставалась достаточно постоянной, в то время как скорость образования толуола быстро падала. [c.104]

Образование толуола и ксилола (бензола в условиях столь низкотемпературного крэкинга не найдено было вовсе), очевидно протекало по нижеследующим - уравнениям, в которых образованию и циклизации высокомолекулярных жидких диэтиленовых углеводородов предшествовала изомеризация олефино в нормального строения в олефины изостроения. [c.258]

КО миллилитров ДМСО в качестве сокатализатора) образуются только О и К. Циклизация промежуточного карбаниона, образующегося при реакции с трет-бутилакрилатом или акрилонит-рилом, выступающими в качестве активированных олефинов, происходит очень быстро в мягких условиях, в результате чего получаются только циклопропановые продукты [421] [c.224]

Менее интенсивно в присутствии серной кислоты протекают реакции дегидрирования олефинов и циклизации диеновых углеводородов в нафтеновые. [c.9]

Дегидроциклизация олефинов Се и выше с образованием производных бензола — хорошо исследованный процесс (см. гл. VH). Что же касается циклизации пропилена в циклопропан, бутена-1 в циклобутан, пентена-1 в циклопентан, то к этим реакциям время от времени обращаются исследователи, поскольку они представляются наиболее простыми для синтеза труднодоступных циклопарафинов, особенно циклопропана и циклобутана. Превращение олефинов в циклопарафины следует рассматривать как один из видов изомеризации — кольчато- [c.214]

Вместе с тем, в фотохимических реакциях, когда осуществляется непрерывный подвод энергии к системе и форма термодинамических уравнений меняется, расчетные соотнощения так называемых темновых реакций неприменимы. Осуществляя фотохимическую циклизацию производных бутена, удалось с ощутимыми выходами получить производные циклобутана [39]. Этот случай интересен для химиков тем, что указывает пути поиска условий синтеза в таких ситуациях, когда термодинамика термических и каталитических реакций накладывает запрет на проведение реакции. Ясно также, что если образуется ненапряженный цикл (циклопентановый, циклогексановый), то циклизация олефинов возможна с высокими конверсиями и ей будут благоприятствовать невысокие температуры. [c.215]

Из данных табл. 84 видно, что циклизация олефинов в арот матические и все виды циклизации парафинов термодинамически вероятны при повышенных (выше 600 К.) температурах (АЯ°>0). [c.303]

Циклизация олефинов в ароматические гексен-1—>-бензол + 3 Нг 124,6 ю- .з 128,1 0,016 131,0 39,8 133,3 103. 136,3 108.8 137,3 108.8 [c.304]

При взаимодействии диенов с олефинами (диеновый синтез) происходят циклизация углеводородов с прямой цепью и ароматизация образующихся циклоолефинов [c.38]

При объяснении механизма дегидроциклизации предполагают 1) прямую дегидроциклизацию парафина в нафтен с дегидрированием последнего в ароматический углеводород или 2) дегидрирование парафина в олефин с его последующей циклизацией [c.62]

Каталитический риформинг протекает на активных центрах двоякого рода металлических и кислотных. Металлические центры (платина или ш. 1тина, промотированная добавками хЛора и металлов, например рения, иридия, олова, редкоземельных элементов), ускоря ют реакции дегидрирования парафинов в олефины, нафтенов в арома тические, диссоциацию молекулярного водорода, подаваемого извне гидрирование и содействуют дегидроциклизации и изомеризации Кислотные центры, расположенные на носителе - хлорированном оксиде алюминия, способствуют реакциям изомеризации олефинов циклизации и гидрокрекинга по карбоний-ионному механизму. [c.139]

К 4)еакциям с высокой термодинамической вероятностью (более 95%) протекания в условиях крекинга относятся реакции расщепления парафинов и олефинов. дегидроциклизации парафинов, дегидрирования гидроароматических углеводородов и перераспределения водорода в ненасыщенных циклических углеводородах с образованием циклояарафиновых и ароматических углеводородов [1]. Такие реакции, как изомеризация, деалкилирование алкилароматических углеводородов, перераспределение водорода в линейных олефинах, циклизация парафинов и олефинов с образованием нафтенов характеризуются термодинамической вероятностью протекания до определенного равновесного состояния, [1, 2]. Однако близкое к равновесию соотнощение композитов наблюдается только для некоторых реакций изоме-ризациТКолефинов, изомеризации и деалкилирования ароматических углейодородов. [c.66]

Для выхода к соответствующим представителям 2 некоторые из полученных соединений были испытаны на стадии 5т12-про-мотируемой кетил-олефин -циклизации 49 попытка [c.406]

Введение суммы изомерных ацетатов 67 и 68 в реакцию про-мотируемой 8ш12 кетил-олефин циклизации привело к получению ожидаемого трициклического соединения 76, причем в реакцию вступал лишь один из ацетатов - менее полярный (по ТСХ на 8102) р-эпимер 68, другой эпимер не претерпевал изменений. Повторение опытов с эпимерно чистым ацетатом 68 позволило констатировать гладкое протекание реакции циклизации и образование соединения 76 с 71%-ным выходом. [c.407]

Таким образом, различные гипотетические комбинации реакций могут приводить к образованию ароматики из олефинов циклизация олефинов в циклогексаны с последующей дегидрогенизацией, конденсация олефинов с диолефинами в циклоолефины с последующей дегидрогенизацией и дегидрогенизация олефинов в ацетилены с последующей конденсацией. Иные еще неизвестные механизмы превращения [c.56]

Из других реакций, кроме гидрирования и полимеризации, следует упомянуть о циклизации олефинов. Циклизация как этиленовых, так и метановых углеводородов термодинамически воз можиа при температурах гидрогенизации, и в продуктах реакции парафинового сырья можно установить наличие циклопентановых и циклогексановых углеводородов. Одиако значительного развития УТИ реакции не получают. [c.437]

Большую роль вТразработке термодинамики реакций углеводородов сыграли работы А. В. Фроста, Б. Л. Молдавского, А. А. Введенского и др., которым принадлежат обширные экспериментальные и теоретические исследования процессов изомеризации углеводородов, гидрирования и гидратации олефинов. циклизации парафинов и многих других, [c.423]

Гетеролитическнй, или так называемый ионный катализ, имеет место в каталитических реакциях крекинга, изомеризации, циклизации, алкилирования, деалкилирования, полимеризации углево — доро/,,ов, дегидратации спиртов, гидратации олефинов, гидролиза и мног IX других химических и нефтехимических процессах. [c.81]

Образование "каталитического" кокса непосредственно связано с реакциями циклизации олефинов, конденсации, алкилиро — вани м и Н —переноса. Полициклические арены, олефины и поли — олефины более коксогенны, чем парафины и нафтены. [c.123]

Дегидрирование до олефинов. Наряду с реакциями изомеризации большое внимание уделялось изучению дегидрирования низкомолекулярных парафинов. В ранних работах по каталитическому дегидрированию газообразных парафиновых углеводородов Гроссе и Ипатьев [14] указывали на то, что разрыв связи С—С энергетически более выгоден, чем разрыв связи С-Н. Кроме этого, процесс осложняется тем, что для достижения равновесия требуются высокие температуры (500—750° С). С увеличением молокуляр11ого веса углеводородов возрастает роль реакций циклизации. [c.166]

На рис. 1 показаны свободные энергии реакций дегидрирования к-алканов С5—Сц до м-алкенов-1, и циклизации -гексана и м-гентана соответственно в бсмьзол и толуол. Как видно из графика, реакция циклизации является более благоприятной, чем дегидрирование до олефинов. Однако давление действует на первую реакцию сильнее, чем на последнюю. Кроме того, из алканов или С, могут быть получены несколько различных олефинов и лишь один определенный тип ароматической молекулы. Таким образом, учитывая оба этих факта (4), при температуре 800° К и рабочем давлении около 10 ат, можно, по-видимому, ожидать получения равных выходов ароматических углеводородов и смеси трех, вероятно, в равных концентрациях олефинов, если разность величин изменения свободной энергии не превышает примерно 8 ккал. В действительности эта разность при 800° К составляет около 25 ккал, т. с. в присутствии вещества, катализирующего обо реакции, должен преобладать процесс циклизации. [c.166]

Такая реакция является сополимеризационной. Нагрев и давление или излишек катализатора могут вызвать комбинирование, или дегидрополимеризацию олефинов [307]. Продукт реакции представляет собой сложную смесь углеводородов, приблизительно эквивалентных по содержанию углерода и водорода, с продуктами правильной полимеризации. Различие в том, что они включают в себя олефины, получающиеся при изомеризации и некотором перераспределении, циклизации и дегидрировании в ароматику. Когда применяется кислотный катализатор, продукты, извлеченные из кислотного слоя, относятся к циклическим и непредельным. [c.105]

При увеличении времени крекинга продукты становятся более насыщенными, так как олефины обладают склонностью к полимеризации и, возможно, — к реакциям алкилирования ароматики и циклизации. На начальных стадиях крекинга увеличение времени, в течение которого происходит разложение, и повышение выхода продуктов, находятся приблизительно в линейном соотношении. Линейность наблюдалась для газойля, остаточного печного топлива и для рисайкла, подвергшегося однократному крекингу [106]. В табл. у1-4 приведены данные, которые показывают, какое время выдержки необходимо для того, чтобы при различных температурах получить максимальные выходы бензина [110]. [c.312]

Гагы деструктивной гидрогенизации нефтяного сырья на TOSO объэмн. % состоят из водорода. Остальное составляют метановые углеводороды. Газы каталитической дегидрогенизации парафинов и олефинов, а также каталитической циклизации представляют собой водород с примесью метана, этана, этилена и неугле-водорс дных компонентов. Газы каталитической дегидрогенизации нафтенов состоят почти целиком из водорода. [c.16]

Гидроизомеризация олефинов, т. е. прямое превращение их в изопарафины протекает только на сульфидированном катализаторе. В отсутствие серы идет только миграция двойной связи и диспропорционирование. Если в качестве носителя использовать 810а гидроизомеризация не идет Главные продукты — углеводороды Сз- -С4. Изучено влияние азотсодержащих соединений на скорость гидрокрекинга Присутствие серы понижает кажущуюся энергию активации с 44 до 36 ккал/моль Гексадекан быстрее всего расщепляется до Се-Только после 100%-ного превращения в заметной степени протекают вторичные реакции, приводящие к углеводородам С4—Си (преобладают С7 — Се). Циклизация незначительна (12—16 моль на 100 моль превращенного сырья). и-Гептан дает в основном продукты Сз —С4. У докозана боле заметны вторичные реакции. Гексадецен превращается аналогично гексадекану. Непревращенное сырье изомеризовано Расщепление происходит в основном по центральным связям [c.309]