Адсорбция органических веществ при высоких анодных потенциалах

В предыдущем разделе подчеркнуто, что адсорбция ряда органических веществ вплоть до высоких анодных потенциалов является в настоящее время строго установленным фактом. В ряде работ изучена зависимость хемосорбции органических соединений от их концентрации и потенциала. Для этой цели использовались следующие методы радиохимический [59, 60] измерение заполнения электрохимически активными частицами в присутствии органических веществ [28—30, 40, 56, 61, 63] измерение степени ингибирования реакции электроокисления растворителя [30, 40, 50, 56, 61]. [c.190]

Проведенное в середине 60-х годов я работах М. Я. Фиошина, А. А. Миркинда и сотр. систематическое исследование влияния ряда органических -веществ, существенно отличающихся по своему строению (1,3-бутадиена, бензола, циклогексена и др.), на скорости реакций выделения кислорода, окисления спиртов и карбоксилатов, а также на фарадеевскую псевдоемкость при потенциалах разряда воды позволило авторам сделать вьгвод, что во всех случаях наблюдаемые эффекты могут быть объяснены только в предположении хемосорбции исследуемых органических веществ в области высоких анодных потенциалов. Этот вывод был подтвержден непосредственными измерениями величин адсорбции методом меченых атомов (В. Е. Казаринов, Л. А. Миркинд и сотр.). Важный вклад в развитие представлений об адсорбции органических веществ при высоких анодных потенциа- [c.117]

Следует подчеркнуть, что при использовании метода анодных потенциостатических импульсов для изучения адсорбции органических веществ определяется лишь суммарное количество электричества, затраченное на окисление адсорбированного вещества. Так как измерения проводятся при высоких скоростях развертки потенциала, полученные /, ф - кривые яляются нестационарными и не могут быть непосредственно использованы для выводов о механизме окисления веществ. Такое заключение справедливо и в тех случаях, когда быстрые потенциостатические импульсы применяются для изучения механизма окисления органических веществ, присутствующих в растворе. Анализ возможностей потенциостатического и гальваностатического методов при изучении электроокисления и адсорбции органических веществ дан Конвеем, Гилеади и сотр. [121—1231 [c.166]

Скорости развертки потенциала или токи анодных гальваностатических импульсов для определения величин адсорбции выбираются следующим образом. Строится кривая зависимости заряда, затрачиваемого на окисление органического вещества, от логарифма скорости развертки потенциала (v) или логарифма плотности тока гальваностатического импульса ( г). Обычно она имеет вид кривой, представленной на рис. 1.4. Участок I отвечает относительно большим временам импульса, когда еще существен вклад подвода вещества из объема раствора. Участок III, наоборот, отвечает столь высоким скоростям развертки потенциала (или плотностям тока), при которых адсорбированное вещество до потециалов выделения кислорода не успевает полностью окислиться, и следовательно, AQ[c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология