Измерение величины адсорбции динамическими методами

ИЗМЕРЕНИЕ ВЕЛИЧИНЫ АДСОРБЦИИ ДИНАМИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ [c.381]

Для адсорбентов с близкой к однородной поверхностью произведены многочисленные измерения величин адсорбции и соответствующих величин давления или концентрации в газовой фазе при постоянной (изотермы адсорбции) и при разных температурах. Эти измерения производились как статическими, так и газохроматографическими методами. Значительно меньше сделано калориметрических измерений (статических и динамических) теплот адсорбции. Наконец, совсем немного сделано калориметрических измерений теплоемкости адсорбционных систем. Однако именно все эти независимые измерения, вместе взятые, для одной и той же системы адсорбат—адсорбент дают необходимую информацию о термодинамических свойствах адсорбционной системы. Вместе с тем перечисленные методы измерений имеют свои особенности, которые необходимо зачитывать как при оценке точности измеряемых величин, так и при дальнейшей их обработке для получения термодинамических характеристик адсорбции, не зависящих от способа измерений. [c.93]

Надежное измерение величин адсорбции также возможно и другим динамическим способом. Использовался, в частности, постоянный поток испаряющегося вещества из жидкого адсорбата, помещенного во вспомогательный калориметр [29—31]. О количестве адсорбата, перешедшего на адсорбент, судят по поглощенному при его испарении теплу. Этот метод позволяет измерять адсорбированное количество с чувствительностью до 10 г. В качестве источника потока адсорбата можно использовать и его десорбцию со вспомогательного адсорбента. [c.99]

Динамические методы измерения величины адсорбции используются уже много лет, но в связи с бурным развитием газовой хроматографии в течение последних десяти лет эти методы вновь привлекли внимание исследователей. [c.381]

Для проверки применимости хроматермографического метода для измерения изотерм сорбции мы сравнили изотермы адсорбции бутана на силикагеле ШСК, полученные хроматермографическим и динамическим методами. Измерение величины адсорбции проводили на хроматермографе № 5 (см. главу XV) при длине печи 40 с.ч и длине слоя адсорбента 55 с.ч. [c.216]

На рис. 37 приведены кривые распределения пор по размерам в объеме гранул различной величины у алюмосиликатного шарикового катализатора крекинга с равновесной активностью. Кривые построены по данным измерений динамическим методом адсорбции паров бензола. [c.98]

Одна из них —усовершенствованный вариант известного динамического метода определения удельной поверхности катализаторов. Преимуш,еством нашей методики является найденная нами возможность применения обычных аналитических весов (взамен пружинных кварцевых) для непрерывного контроля изменения веса при сорбционных измерениях. Для сохранения герметичности адсорбера при взвешивании находящегося там образца мы использовали специальный жидкостный затвор нашей конструкции. Еще более проста по аппаратурному оформлению другая наша методика определения поверхности дисперсных тел по адсорбции из растворов. Применение специальной аппаратуры для микроанализа значительно повысило точность известного метода. В нашей модификации его можно рекомендовать для определения малых удельных поверхностей (до ] м г) высокотемпературных носителей и катализаторов. В основу данной методики положено определение величины разделительной способности адсорбента — РСА по отношению к смеси бензола с н-гептаном (физический смысл РСА как физикохимической контакты был раскрыт в наших работах по жидкофазной адсорбции). [c.128]

Сопоставление величин изменения внутренней энергии при адсорбции, полученных разными методами. Рассмотрим теперь результаты независимых определений величин АС/ как из исследований адсорбционных равновесий статическими и динамическими методами, так и из калориметрических измерений теплот адсорбции. [c.145]

Сущ,ествуют три основных метода определения изотерм адсорбции объемный, весовой и динамический. Наиболее распространенный объемный метод определения изотерм адсорбции состоит в следующем. В прибор с адсорбентом последовательно из калиброванной емкости адсорбционной установки, например газовой бюретки или пипетки, вводят определенные порции газа. После установления равновесия манометром измеряют давление газа в мертвом пространстве и по уравнению газового закона вычисляют количество газа, оставшегося в установке. Объем мертвого пространства должен быть измерен заранее с большой степенью точности. Величину адсорбции рассчитывают по разности между общим количеством введенного газа и количеством неадсорбированного газа. [c.349]

Газохроматографический метод позволяет измерять величину адсорбции в широком интервале температур, что очень важно для исследования адсорбции веществ, обладающих при обычной температуре малым давлением пара, а также при изучении адсорбции на катализаторах. Газохроматографические измерения, в отличие от статических, в этом случае ближе к реальным процессам адсорбции на катализаторах, т. е. адсорбции при высоких температурах в динамических условиях и из смеси веществ. Кремер и Хубер [41, 63] газохроматографическим методом измерили изотермы адсорбции бензола и гексана на силикагелях, алюмогелях и алюмосиликагелях при 300—500 °С (рис. 58). [c.113]

Динамический метод заключается в пропускании сквозь слой адсорбента тока инертного газа-носителя, содержащего пары адсорбирующегося вещества, и измерения нарастания его концентрации в газе за слоем адсорбента. Одним из вариантов динамического метода определения величины адсорбции и удельной площади поверхности является проявительный метод, основанный на исполь- [c.431]

В связи с тем что а зависит от условий измерения, различают статическое и динамическое поверхностное натяжение. Статическое поверхностное натяжение измеряют в условиях длительного существования адсорбирующей поверхности, когда адсорбционный слой находится в равновесном (статическом) состоянии. Эту величину измеряют методами капиллярного поднятия, висячей капли, лежащей капли. Динамическое поверхностное натяжение измеряют при быстром образовании поверхности, так что адсорбция на ней не достигает равновесного значения. Величина [c.108]

Хроматографические измерения на силикагеле были выполнены для этана, пропана и н-бутана при 50° С и атмосферном давлении. Газом-носителем служил гелий. При этом концентрации углеводородов были настолько низкими, что выполнялось допущение (3) о линейности изотермы адсорбции. Этот факт был проверен сравнением величины АГд, определенной в хроматографическом режиме, со значением измеренным по методу динамической адсорбции. Три размера изучаемых таблеток силикагелей охватили область двадцатикратного изменения значения Н (0,012—0,25 лш ). Скорость газа-носителя изменялась в пределах 1,2-. -15 см сек. [c.118]

Недавно Бурштейн и Каштанов [71], исследуя пара-орто-превращение водорода над древесным углем, нашли, что константа скорости при комнатной температуре после адсорбции 0,2 см водорода при 500° понижается от одной тридцатой до одной сороковой величины, полученной для поверхности чистого углерода. При температуре жидкого воздуха она снижается лишь на одну треть. Дальнейшее повышение активированной адсорбции водорода при повышенных температурах на скорость конверсии влияло значительно меньше. При конверсии степень отравления при 300° подобна получаемой при температуре жидкого воздуха. Это объяснялось предположением, что центры, которые неактивны при комнатной температуре, становятся активными при 300° и при температуре жидкого воздуха. Центры, активные при комнатной температуре, являются центрами первого порядка, тогда как центры, активные при 300° и при температуре жидкого воздуха, относятся к центрам второго порядка. При высоких температурах форма кривых отравления, изображаемых константами скоростей, вычисляемых по уравнению скорости первого порядка, является функцией количества активированно-адсорбированного водорода и объясняет вышеприведенные результаты. Измерения статистическими методами показали, что пара-орто-конверсия водорода на угле при низких температурах (20 —90°К) имеет положительный температурный коэфициент и наблюдаемая энергия активации в этом интервале составляет 350 кал. С повышением температуры растет, активность обоих видов центров. Измерения динамическим методом дали положительный температурный коэфициент на чистом угле при 90—573° К [c.388]

Однако и эти упрощенные методы связаны с применением высоковакуумных установок, жидкого азота и малодоступны лаборатории периферийных катализаторных фабрик. Большой интерес в связи с этим представляет динамический метод исследования адсорбции наров органических соединений, заключающийся в весовом контроле адсорбции твердым сорбентом наров из потока газоносителя при атмосферном давлении и комнатной температуре. Однако несмотря па то что этот метод позволяет измерить изотермы адсорбции, он не применялся для определения величины поверхности катализаторов и лишь в 1951 г. Фрике с сотрудниками [41 и Девис [5] использовали для этой цели изотермы паров бензола, измеренные динамическим методом. [c.108]

Хроматографические измерения на силикагеле были выполнены для этана, пропана и н-бутана при 50° С и атмосферном давлении. Концентрация углеводорода была столь низка, что было оправдано допущение о линейности изотермы адсорбции. Значения коэффициента Генри, полученного из хроматографических данных, сравнивались с аналогичными величинами, измеренными по методу динамической адсорбции. Адсорбционные измерения были проведены на силикагеле с радиусами частиц Л = 0,04 мм для хроматографических экспериментов были использованы фракции с Д = 0,5 0,39 и 0,11 мм. Измерения равновесной адсорбции проводили следующим образом. Смесь гелия с углеводородом пропускали через слой частиц силикагеля, пока не устанавливалось адсорбционное равновесие. Затем слой нагревали до 200° С и десорбирующийся газ вымывали гелием, проходящим через кондуктометрическую ячейку. Количество десорбирующегося газа определяли сравнением площадей под десорбционной кривой и площадей калиброванных пиков. ] [c.176]

Наряду с методом БЭТ (Брунауэра — Эммета — Теллера), который имеет ряд недостатков, для измерения величины удельной поверхности были предложены и другие методы. Среди них большое значение имеют, например, методы М. М. Дубинина и А. В. Киселева, основанные на измерении смещения структурных кривых для сорбированных паров и на вычислении интегральной работы сорбции пара [36]. А. М. Рубинштейн с сотрудниками разработали удобные методы определения удельной поверхности при обычных давлениях и температурах, один из которых заключается в исследовании изотерм адсорбции паров бензола или СС14, снятых в динамических условиях, а другой — в изучении адсорбции воздуха при — 196° С [37]. В последнее время Г. Д. Вовченко, Г. П. Хомченко и сотр. [38], а также Л. И. Бар- [c.86]