Органическая сера хемосорбция

Известно большое количество различных методов очистки газов от органической серы. К ним относятся, в частности 1) адсорбция на активированном угле 2) каталитическое гидрирование с последующим поглощением сероводорода 3) хемосорбция 4) абсорбция жидкими поглотителями. Очистка по первому и четвертому методам проводится при обычных температурах, второй и третий методы используются при повышенных температурах. [c.140]

В катализаторе, дезактивированном в процессе окисления диметилсульфида, содержание органической серы на два-три порядка больше (0.2-2 ммоль м ), чем максимально возможно при хемосорбции сульфида, сульфоксида, сульфона - 1 10" ммоль м" . За время, в течение которого активность оксидов ванадия, меди, кобальта, железа, хрома в реакции парциального окисления при Т = 185°Сит = 5с снижается в 2 раза по сравнению с начальной, в продукты глубокого окисления превращается примерно одинаковое количество диметилсульфида (0.5-0.8) ммоль м . [c.207]

Первичные органические соединения серы могут значительно изменяться в процессе нагревания нефтяных углеродов при более жестком режиме, чем при температуре их получения. Выделяющиеся сернистые соединения вступают в конкурентные реакции с углеродом и с металлоорганическими примесями [П2] с образованием новых, более стойких промежуточных соединений — вторичных органических соединений серы. Большинство исследователей считают, что вторичные сернистые соединения появляются в результате хемосорбции первичных сернистых соединений на поверхности коксов, полученных прн температурах ниже 800°С. В этом процессе важную роль играют свободные радикалы. [c.121]

Основной причиной отравления таких катализаторов сернистыми соединениями нефтяного сырья является изменение электронного состояния металла в результате хемосорбции сероорганических молекул и сероводорода, а также изменение структуры и фазового состава катализатора [174]. В частности, в области низких температур (до 200—250 °С) снижение активности металлсодержащих катализаторов в процессе непрерывной работы обусловлено избирательной хемосорбцией органических соединений серы, вызывающей блокировку активных центров и изменение электронного состояния металла. В области средних температур (250—350 °С) протекают процессы гидрогенолиза сероорганических соединений и сульфидирование металла. В области высоких температур (350 °С и выше) главной причи- [c.71]

Хемосорбция многих ненасыщенных молекул происходит без диссоциации с участием в ковалентных связях л-электронов кратных связей или неподеленных электронных пар таких атомов, как О, 5 или N. К подобным молекулам относятся этилен и его гомологи, ацетилен и его гомологи, окись углерода и вещества с карбонильной связью, а также органические вещества, содержащие кислород, серу или азот. [c.98]

На поверхности указанных окислов содержание общей серы значительно превосходит количество сульфатной серы. В отравленных катализаторах химическим анализом определен углерод, количество которого растет по мере дезактивации окисла (см. табл. 139, рис. 141). Из соотношения количества органической серы (разность между общей и сульфатной серой) и углерода следует, что на катализаторах, вероятно, находятся адсорбированные (СНз)2В, (СНз)250, (СНз)2502 и СНзЗОз группировки. Однако предельное количество адсорбированной серы (СНз)25, (СНз)250, (СНз)2302 не превышает 6-10 г/м , в дезактивированном же катализаторе содержится на 2—3 порядка больше органической серы. Кроме того, установлено, что из всех образующихся при хемосорбции диметилсульфида серусодержащих поверхностных структур наиболее трудно десорбируются лишь сульфонатная и сульфатная (табл. 142). Вероятнее всего, что основная масса органической серы принадлежит поверхностному сульфонату. Этот вывод подтверждается результатами анализа отравленных окислов методом ИКС сульфонатные структуры идентифицированы по полосам поглощения в области 1260 и 3020 см (рис. 142, 143). [c.305]

А б с о р б iTiTTIk ндкостями — наиболее распространенный и до сих пор наиболее надежный способ газоочистки. Она используется в промышленности как основной прием извлечения из газов оксидов углерода, оксидов азота, хлора, диоксида серы, сероводорода и других сернистых соединений, паров кислот (НС1, H2SO4, HF), цианистых соединений, разнообразных токсических органических веществ (фенол, формальдегид, фталевый ангидрид и др.) и т. д. Метод абсорбционной очистки основан на избирательной растворимости вредных примесей в жидкости (физическая абсорбция) или избирательном извлечении их прн помощи реакций с активными компонентами поглотителя (хемосорбция). Абсорбцион- [c.229]

Исследования показали [24], что при адсорбщш Ог на углях концентрация ПМЦ уменьшается. По данным этой работы, при адсорбции одной молекулы Ог может исчезать несколько десятков парамагнитных центров. Взаимодействие НаЗ с коксом происходит, вероятно, после его диссоциации иа элементарную серу и водород. Предварительный распад НгЗ может идти через стадию хемосорбции на поверхности кокса, так как двух- и трехатомные газы на поверхности углеродистых веществ легко диссоциируют на компоненты. Наличие ненасыщенных связей на поверхности кристаллитов будет несомненно препятствовать движению за пределы частип кокса осколков молекул — продуктов распада термически нестойких органических соединений серы. При этом сера будет сосредоточиваться иа наиболее активных центрах поверхности кокса. Исходя из неоднородности структуры углеродистых материалов, наблюдаемой до температур 2000—2600 С, удалось [139] теоретически обосновать и экспериментально подтвердить зависимость энергии активации адсорбции и десорбции различных газов на неоднородных поверхностях от степени нх заполнения газами. По аналогии с этим, а также в соответствии с представлениями, изложенными в работе [180], в процессе хемосорбцин серы на активной поверхности кокса с увеличением степени ее заполнения энергия активации процесса сульфуризации должна повышаться. В стадии десорбций — при разрушении сероуглеродных комплексов — наоборот, энергия активации должна быть низкой на начальной стадии и увеличиваться к концу обессеривания. [c.210]

Эндотермические продукты присоединения реагирующих молекул к молекулам катализатора могут играть важную роль в гомогенном катализе. По аналогии можно ожидать, что эндотермические хемосорбционные соединения имеют большое значение в реакциях гидрогенизации, изомеризации и окисления, протекающих на металлах, окислах илн солях, взятых в качестве катализаторов. Можно предполагать, что эндотермическая хемосорбция ускоряется некоторыми промоторами . Примерами эндотермической хемосорбции атомов водорода могут служить конверсия параводорода на КаС1, Н — О-обмен на АЬОз или реакции изомеризации на отравленном серой металлическом катализаторе. Эндотермическая хемосорбция молекулярного кислорода может играть важную роль при образовании органических гидроперекисей на металлических катализаторах. [c.533]

В рассмотренной области гетерофазных реакций протекают некоторые процессы хемосорбции (например, аммиака кислотами, двуокиси серы или углерода щелочами). В органическом синтезе к ним, по-видимому, близки реакции высших спиртов с барботи-рующим 50з при получении поверхностно-активных веществ, сульфирование олеумом реакционноспособных ароматических веществ, алкилирование бензола пропиленом в присутствии каталитического комплекса хлористого алюминия и др. [c.198]

Абсорбция жидкостями — наиболее распространенный и до сих пор наиболее надежный способ газоочистки. Она испо 1ь-зуется в промышленности как основной прием извлечения из газов двуокиси и окиси углерода, окислов азота, хлора, двуокиси серы, сероводорода и других сернистых соединений, паров кислот (НС1, H2SO4, HF), цианистых соединений, разнообразных токсических органических веществ (фенол, формальдегид, фталевый ангидрид и др.) и т. д. Метод абсорбционной очистки основан на избирательной растворимости вредных примесей в жидкости (физическая абсорбция) или избирательном извлечении их при помощи реакций с активными компонентами поглотителя (хемосорбция). Абсорбционная очистка — непрерывный и, как правило, циклический процесс, поскольку поглощение примесей обычно сопровождается регенерацией поглотительного раствора (нагревом или снижением давления) и возвратом его в начало цикла очистки. Одновременно происходит десорбция поглощенной газовой примеси и ее концентрирование (см. ч. I рис. 128). [c.264]

Результаты исследований, проведенных автором, убедительно показали, что от состояния химии твердых тел и кинетики гетерогенных процессов существенно зависит развитие многих областей науки и техники. Автор сознает, что настоящая работа имеет частный характер и не претендует на решение всех проблем. Тем не менее он вправе заявить, что кинетика гетерогенных процессов незаменима в самых разнообразных областях, таких, как производство цемента, высокоактивных поглотителей, пигментов и смесей окисей для электронных устройств изготовление порошкообразных инградиентов создание сложных или высокопрочных материалов изученио превращений некоторых минералов в почвах селективное выщелачивание, обжиг, сгорание твердых веществ в топках и ракетах порошковая металлургия изготовление пористой или плотной керамики очистка газов с помощью адсорбции или хемосорбции на твердых веществах и т. д. Все больше и больше химия твердого тела внедряется в органическую химию. Так, в частности, при изучении кристаллической структуры некоторых полимеров оказалось, что серия разработанных нами кинетических моделей может составлять основу для анализа этого явления. [c.12]

В настоящей работе при формулировании общих принципов подбора твердых катализаторов для реакций сернистых соединений исходили из представлений, учитывающих химическое поверхностное взаимодействие между катализатором и реагирующим веществом. Рассматривая свой ства органических соединений серы, можно сделать вывод, что важной является их способность к комплексообразованию. Поэтому и каталитические свойства различных веществ по отношению к сернистым соединениям необходимо оценргвать с точки зрения их способности к координации, наиболее часто с участием атома серы субстрата. Предполагая сходство в механизмах комплексообразования в растворе и на поверхности, можно предсказывать характер взаимодействия соединений серы с поверхностью твердых катализаторов и постулировать поверхностные структуры, возникающие при хемосорбции. При этом необходимо рас- [c.309]

Речь идет об обезвоженных анротонных органических растворителях, жидком броме, расплавленной сере и др. Основными стадиями процесса являются диффузия Ох к поверхности, его хемосорбция, химическая реакция с металлом, десорбция продуктов и их диффузия в объем неэлектролита. Две последние стадии могут отсутствовать при образовании иленки. В зависимости от растворимости и защитной способности пленки возможен кинетический, диффузионный или смешанный контроль. При наличии прослойки ВОДЫ между металлом и неэлектролитом происходит электрохимическая коррозия. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология