Осаждение малорастворимых солей титана, циркония и тория

Оксалаты и фториды р. з. э. и тория малорастворимы в разбавленных растворах щавелевой и плавиковой кислот. По данным Гиллебранда, при фторидном осаждении р. з. э. выделяются более полно, чем при оксалатном. Железо(И1), титан, цирконий, алюминий, уран(У1), ниобий и тантал остаются в растворе в присутствии избытка плавиковой кислоты. При осаждении оксалатов или фторидов р. з. э. из очень разбавленных растворов необходимо применение носителя. Подходящими носителями могут служить малорастворимые соли кальция или стронция. Ионные радиусы трехвалентных р. 3. э. (по Гольдшмидту) в ря у La — Ей меняются от 1,22 до 1,13 А, в ряду Gd — Lu от 1,11 до 0,99 А (ионный радиус иттрия равен 1,06 А). Ионные радиусы кальция и стронция соответственно равны 1,06 и 1,27 к. Известно, что фториды кальция и иттрия образуют смешанные кристаллы Можно ожидать, что фторид лантана лучше соосаждается с фторидом стронция, чем с фторидом кальция. Осадки фторидов довольно плохо фильтруются и промываются. Осадки оксалатов обрабатываются легче и поэтому для осаждения р. з. э. следует также применять и оксалатные соли, однако этот метод мало разработан . [c.668]

Способ разделения добавлением аммиака в присутствии солей аммония. Осаждение проводят в аммиачно-аммонийной среде. Если присутствует алюминий, то pH раствора доводят до 7,5. В этих условиях осаждаются количественно титан (IV), цирконий (IV), торий (IV), ниобий (V), тантал (V), галлий, индий, уран (VI), железо (III), хром (III), алюминий и бериллий (группа аммиака) остаются в растворе вследствие образования комплексных амми-нов цинк, кобальт, медь, никель и марганец (группа цинка), а также кальций, магний, барий и стронций, которые при этом значении pH не образуют малорастворимых гидроокисей (кальций не осаждается даже в присутствии большого количества сульфат-ионов). Марганец (II) затем медленно окисляется кислородом воздуха и выпадает в осадок в виде водной двуокиси. Обычно представляется желательным осадить марганец полностью вместе с группой аммиака. Это достигается добавлением небольшого количества персульфата аммония (если нет бария, стронция и свинца) или перекиси водорода или брома. При этом хром (III) пре-врашается в хром (VI), а кобальт (II), окисляясь до кобальта [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология