Разделение добавлением аммиака в присутствии

Способ разделения добавлением аммиака в присутствии солей аммония. Осаждение проводят в аммиачно-аммонийной среде. Если присутствует алюминий, то pH раствора доводят до 7,5. В этих условиях осаждаются количественно титан (IV), цирконий (IV), торий (IV), ниобий (V), тантал (V), галлий, индий, уран (VI), железо (III), хром (III), алюминий и бериллий (группа аммиака) остаются в растворе вследствие образования комплексных амми-нов цинк, кобальт, медь, никель и марганец (группа цинка), а также кальций, магний, барий и стронций, которые при этом значении pH не образуют малорастворимых гидроокисей (кальций не осаждается даже в присутствии большого количества сульфат-ионов). Марганец (II) затем медленно окисляется кислородом воздуха и выпадает в осадок в виде водной двуокиси. Обычно представляется желательным осадить марганец полностью вместе с группой аммиака. Это достигается добавлением небольшого количества персульфата аммония (если нет бария, стронция и свинца) или перекиси водорода или брома. При этом хром (III) пре-врашается в хром (VI), а кобальт (II), окисляясь до кобальта [c.102]

Способ разделения добавлением аммиака в присутствии солей аммония. [c.90]

Если какую-нибудь составную часть надо определить в веществе, состав которого неизвестен, то в соответствующих местах хода анализа надо путем качественных испытаний установить, не присутствуют ли элементы, которые могут помешать определению. Эти качественные испытания в одних случаях должны предшествовать определению (например, перед определением марганца висмутатным методом надо проверить, нет ли в растворе кобальта), в других — они следуют за определением (например, после прокаливания и взвешивания осадка, полученного добавлением аммиака, исследуют, нет ли в этом прокаленном осадке иных веществ, помимо предполагавшихся). Проводить полный качественный анализ перед выполнением полного количественного анализа редко имеет смысл. Обычно выбирают метод анализа, который дает возможность выделить естественные группы элементов, а затем или проводят дальнейшие разделения и определения внутри каждой группы (так поступают, например, с группой элементов, выделенных сероводородом из кислого раствора), иди же всю выделенную группу взвешивают и уже после этого определяют ее составные части, как, например, при выделении щелочных металлов методом Смита. [c.25]

Первый шаг в количественном разделении ниобия и тантала был сделан Пауэллом и Шеллером [2, 12]. Предложенный ими метод основан на различной устойчивости оксалатных комплексов танталовой и ниобиевой кислот в слабокислом растворе в присутствии таннина. К горячему раствору, полученному при выщелачивании плава с пиросульфатом, осторожно добавляют аммиак до pH = 4 (по бромфеноловому синему). Затем по каплям добавляют 2%-ный раствор таннина при этом тантал осаждается в виде лимонно-желтого комплекса, похожего на сульфид мышьяка (IH). Для предотвращения пептизации добавляют довольно большое количество хлористого аммония ( - 5 г) и кипятят раствор до полной коагуляции осадка. При таком осаждении, особенно если прекратить добавление таннина прежде чем жидкость приобретет розовую окраску, в осадке содержится незначительное количество ниобия. При добавлении аммиака и таннина к прозрачному фильтрату выпадает ярко-красный осадок ниобиевого комплекса, похожего на сульфид сурьмы (IH). Сразу разделить количественно ниобий и тантал не удается. Если в пробе присутствуют оба элемента, желтый и красный осадки прокаливают отдельно, снова сплавляют с пиросульфатом [c.179]

Для разделения могут быть применены методы осаждения гидроксидов аммиаком, едким натром при различных значениях pH. Например, при pH 5,3, который создается добавлением ацетатного буферного раствора осаждают титан (IV), цирконий (IV), торий (IV), железо (III), алюминий, хром (III). Два последних элемента полностью осаждаются лишь в присутствии железа (III). В растворе остаются кобальт (II), никель (II), марганец [c.46]

Лефтин и Холл [83] нашли, что конечный спектр чувствителен к заполнению поверхности, к старению, а также к содержанию воды в катализаторе. Используя полностью стеклянную ячейку, в которой катализатор и реагент находились в отдельных отсеках, разделенных тонкой стеклянной мембраной, можно было проследить за спектральными изменениями, которые сопровождали увеличение степени заполнения поверхности. При малых заполнениях поверхности наблюдалась только полоса при 4230 А (ион карбония) (рис. 38). Скорость роста интенсивности этой полосы падала со временем, тогда как по мере адсорбции начинала появляться полоса при 6050 А и скорость ее образования возрастала и в конце концов превысила интенсивность полосы при 4230 А. В присутствии избытка реагента полосы не разрешались, что свидетельствует о протекании вторичных процессов, например димеризации. Полоса поглощения иона карбония при добавлении паров воды обратимо исчезала (рис. 39) таким же образом, как это было отмечено ранее в случае иона трифенилкарбония. С другой стороны, полоса при 6050 А, относительно нечувствительная к воде, необратимо исчезала при добавлении аммиака. Эти результаты дают возможность предположить, что а)обе полосы связаны с поверхностными кислотными центрами и б) эти кислотные центры отличаются по силе. Адсорбция ДФЭ на более сильных кислотных центрах с образованием иона карбония будет протекать в первую очередь, а эти центры могут реагировать со слабым основанием типа воды. Когда значительная часть этих центров оказывается занятой, будет преобладать адсорбция на более слабых кислотных центрах с образованием адсорбированной формы, которой отвечает полоса при 6050 А. Эти центры, будучи нечувствительными к воде, могут реагировать с более сильным основанием типа аммиака. [c.79]

Купфероновый метод вполне надежен для определения железа, титана, циркония, ванадия и в отдельных случаях — олова, ниобия, тантала, урана (IV), галлия и, вероятно, гафния. Этим методом можно определять также медь и торий, но осаждать их следует из слабокислых растворов результаты определения этих элементов менее удовлетворительны, чем при обычно принятых методах. Из числа элементов, мешающих применению кунферонового метода, следует упомянуть таллий (III), сурьму (III), палладий, ниобий, тантал, молибден, висмут, церий, торий, вольфрам и большие количества кремния, фосфора, щелочноземельных и щелочных металлов Торий и церий частично выделяются купфероном даже из растворов, содержащих 40% (по объему) серной кислоты. Уран (VI) не влияет на осаждение купфероном. Число элементов, мешающих определению купфероном, может показаться очень значительным, но нужно принять во внимание, что часть из них относится к группе сероводорода и может быть легко отделена перед осаждением купфероном, а некоторые элементы встречаются редко. Здесь следует указать на представляющие интерес разделения, которые можно осуществить этим методом, а именно 1) отделение железа, титана, циркония, галлия и ванадия при анализе чистых алюминия, никеля, цинка и т. п. 2) отделение осаждающихся купфероном элементов от алюминия, хрома, магния и фосфора при анализе различных руд и горных пород 3) отделение ванадия (V) от урана (VI), разделение урана (IV) и урана (VI) и отделение ванадия от фосфора. Осажденяе купфероном может быть осуществлено в присутствии винной кислоты, что дает возможность предварительно отделять железо в виде сульфида. Для этого в раствор вводят достаточное количество винной кислоты, чтобы он оставался прозрачным нри последующем добавлении аммиака. В кислом растворе восстанавливают железо сероводородом и затем подщелачивают аммиаком. Выделившийся осадок сульфида железа отфильтровывают, как описано нри осаждении сульфидом аммония (стр. 115), фильтрат подкисляют серной кислотой, удаляют сероводород кипячением и после этого проводят осаждение купфероном. [c.144]

Из щелочного раствора сульфидов молибден осаждают следующим образом. Раствор нагревают до кипения, насыщают сероводородом в течение 10 мин, подкисляют разбавленной серной кислотой так, чтобы содержание свободной кислотьЕ составляло 2% по объему, после чего снова 10 мин пропускают сероводород и нагревают на водяной бане 2 ч. Вместо сероводорода можно пользоваться свежеприготовленным раствором щелочного сульфида, свободного от тиосульфатов. При наличии в растворе вольфрама или ванадия более четкое разделение достигается в присутствии винной кислоты, с которой эти элементы образуют устойчивые комплексные соединения. Но если по ходу анализа какие-нибудь элементы должны быть осаждены из фильтрата, аммиаком, винную кислоту следует вводить лишь в случае крайней необходимости, так как перед добавлением аммиака она должна быть разрушена Для промывания осадка сульфида молибдена, если вольфрам и ванадий отсутствуют, пользуются разбавленной (1 99) серной кислотой, насыщенной сероводородом. В присутствии же этих элементов к промывной жидкости добавляют еще 20 г винной кислоты на 1л. [c.358]

Методы определения кальция и магния практически совпадают с приведенными в предыдущих параграфах. Отдельные варианты различаются главным образом способами разложения анализируемых проб в зависимости от их химического состава. Различные отклонения в методах, имеющиеся при отделении мешающих элементов, часто бывают вызваны личными вкусами того или иного исследователя. Так, например, при анализе силикатов Бэнкс [27] рекомендует выделять железо, алюминий и марганец добавлением аммиака и бромной воды, после чего в аликвотных порциях фильтрата определять кальний и магний по разности в результатах двух титрований в присутствии мурексида и эриохрома черного Т. Беккер [28] точно также осаждает полуторные окислы аммиаком при анализе цементов. Аналогично поступает и Хабёк [29]. При анализе шлаков и руд Граус и Цёллер [30] рекомендуют после растворения пробы и выделения кремнекислоты осаждать тяжелые металлы в мерной колбе сульфидом аммония. После доведения объема раствора до метки достаточно профильтровать только его часть и определить в нем суммарное содержание кальция и магния или содержание одного только кальция. При проведении таких анализов не следует ограничиваться только комплексометрическим определением кальция и магния. Другие присутствующие в растворе катионы в зависимости от их концентрации можно определять комплексометрически (А1, Ре), колориметрически (Т1, Ре), полярографически или воспользоваться методом фотометрии пламени (щелочные металлы). Такой количественный полумикрометод полного анализа силикатов описывают Кори и Джексон [31]. Пробу силиката разрушают плавиковой кислотой или сплавлением с карбонатом натрия. В зависимости от способа разложения пробы в соединении с известными операциями разделения (осаждение аммиаком, щелочью и т. п.) они методом фотометрии пламени определяют натрий и калий, колориметрически — кремнекислоту молибдатом аммония, железо и титан раздельно с помощью тирона, алюминий — алюминоном и, наконец, кальций и магний комплексометрическим титрованием. За подробностями отсылаем читателя к оригинальной работе авторов метода. О некоторых полных анализах сили- [c.453]

Методика разделения. В стакан емкостью 100 мл помещают смесь из 5—10 мл 0,5 М раствора Си (N03) 2 и 5—10 мл 0,2 М раствора РЬ(МОз)2. К полученному раствору добавляют 5 г кристаллической винной кислоты, перемешивают до растворения и приливают 20 мл концентрированного раствора аммиака. Полученный раствор пропускают через колонку, наполненную 15 г сильнокислотного катионита СДВ-3 в Н-форме (способ подготовки катионита указан выше — см. стр. 307), со скоростью 10 мл/мин. Для вымывания комплексных анионов свинца через колонку пропускают около 200 мл раствора, полученного добавлением к 180 мл дистиллированной воды 6 г винной кислоты и 20 мл концентрированного раствора аммиака. Этим же раствором споласкивают 3 раза стакан с анализируемым раствором и выливают промывную жидкость в колонку. Промывание колонки проводят отдельными порциями по 10—15 мл раствора. Вытекающий раствор, содержащий тартратные комплексные анионы свинца, собирают в стакан емкостью 400 мл. Полноту вымывания свинца из катионита проверяют реакцией с КгСггО . Для этого отбирают каплю вытекающего из колонки раствора на часовое стекло или в пробирку, добавляют каплю раствора СИзСООЫа и 2 капли раствора К2СГ2О7. В присутствии РЬ+ -ионов выпадает желтый осадок РЬСг04. [c.309]

Обычно Бойлю приписывается заслуга введения в химию термина анализ ( ava/.usts — разложение ), под которым он понимал способы разделения тел и определения их составных частей. Для производства качественного анализа Бойль применял различные чувствительные реактивы и по явлениям осаждения, по цвету и форме осадков, по изменению цвета испытываемых растворов судил о присутствии в них тех или иных веществ. Так, серную кислоту он узнавал по осадку, образующемуся при добавлении к раствору известковых солей, соляную — при помощи раствора ляписа (нитрата серебра), соли меди он определял по синему окрашиванию при добавлении к раствору избытка аммиака или летучей щелочной соли (карбоната аммония), железо определялось им по черному окрашиванию при добавлении к раствору настоя чернильных орешков или настоя дубовой коры и т. п. Кроме того, Бойль ввел в употребление индикаторы в растворах или пропитывал ими бумажки. Так, кислоты и щелочи он узнавал по изменению цвета настоек лакмуса, фиалок и васильков. [c.212]

Разделение серебра и вольфрама. Открытие серебра. Нейтрализуйте аммиачный раствор Зн. НС1 до появления легкой мути, которую затем растворите добавлением возможно малого количества Зн. NH4OH. Следует избегать большого количества аммиака, так как Е его присутствии получаемый далее йодкд серебра дает коллоидный раствор. [c.66]

Значительные затруднения возникают при разделении ионов стронция и кальция. Более или менее удовлетворительно оно может быть достигнуто действием К4[Ре(СЫ)б] в присутствии NH4 I и аммиака. Ионы стронция остаются в растворе, а кальций (и магний) осаждается в виде двойного ферроцианида аммония — кальция (NH4)2 a[Fe( N)6]. Употребляемый здесь концентрированный раствор NH4OH не должен быть загрязнен карбонатом аммония (раствор аммиака пригоден, если при добавлении его к раствору какой-либо соли стронция не наблюдается образования мути или осадка). [c.134]

Это антрахиноновые или азокрасители с сульфогруппами в виде нерастворимых солей Са, 5г, Ва или Мп. Эти пигменты можно хроматографировать как кислотные красители, но предварительно их необходимо перевести в раствор. Последнее удается с ДМФ, водным пиридином, метанолом в присутствии небольшого количества соляной кислоты или при помощи аммиака с добавлением ЭДТА. Проведено разделение С1 Пигментов красных 48, 49, 53 и 57 на целлюлозных слоях в системе метанол — вода — соляная кислота (75 75 1) [78]. Были хроматографированы некоторые желтые и красные пигменты этого класса на силикагеле в системах растворителей бутилацетат — уксусная кислота — вода (40 25 10) и пропанол — водный аммиак (20 10) [79]. Применялись кислые, нейтральные и щелочные системы растворителей для ТСХ на силикагеле Г [80]. Наилучшее разделение было получено со смесью метилэтилкетон — диэтиламин — 5 и. аммиак (70 20 10). Рекомендована в качестве элюента смесь этилацетат-пиридин — вода (140 50 40) [43]. [c.59]

Выделение Вк из облученного ионами гелия описано Томпсоном, Гиорсо и Сиборгом [7]. Америций-241 облучали в форме (черной) окиси. После облучения мишень растворяли в М азотной кислоте при температуре 75°С. Гидроокись америция (III) осаждали избытком аммиака, отделяли центрифугированием и повторно растворяли в 0,1Л/ азотной кислоте. Затем добавляли персульфат аммония (0,2 моля л) и нагревали до 75° С в течение 90 мин. При этом америций (III) превращался в америций (VI), образующий растворимый фторид. Неокислившийся америций (III) осаждали добавлением плавиковой кислоты нерастворимый AmFg служил носителем для кюрия и берклия, равно как и для редкоземельных продуктов деления, которые могли присутствовать. Таким путем отделяли основную часть америция, что является весьма желательным, поскольку последующее ионообменное разделение улучшается при уменьшении объема. Осадок носителя AmFg переводили в гидроокись, обрабатывая 6М едким кали, и растворяли в небольшом количестве хлорной кислоты. Полу- [c.438]

Авторы дали схему разделения ванадия я вольфрама. К раствору, содержащему эти элементы, прибавляют перекись водорода я соляную кислоту до pH = 1. Затем раствор пропускают через колонку с окисью алюминия. Ванадий вымывают 25 мл раствора с pH = 1, содержащего 1 мл 9%-ной перекиси водорода, и 15 мл той же концентрации кислоты без добавления перекиси водорода. Фильтрат кипятят, охлаждают, подкисляют серной кислотой я титруют раствором соли Мора в присутствии фенилантраняловой кислоты как индикатора. Вольфрам нз колонки вымывают раствором аммиака (1 3) я водой и определяют его известными методами. [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология