Методы разделения осаждением оксалатов

Жидкостная экстракция никоим образом не является единственным удобным методом разделения фаз и соединений. В гл. 7 и 8 рассматривалось осаждение и были даны примеры отделения серебра осаждением его в виде хлорида, кальция — в виде оксалата, никеля — в виде его комплекса с диметилглиоксимом и многие другие. Пивовары и виноделы уже давно используют различия в летучести и адсорбционной способности веществ для их химического разделения. Более летучая и очищенная, богатая спиртом фаза отделяется от сусла дистилляцией, а другие соединения с неприятным вкусом и запахом удаляются из водно-этанольных растворов путем их адсорбции на древесном угле. [c.478]

Для разделения щелочноземельных элементов используют метод осаждения оксалатов, карбонатов и сульфатов [2, 3]. Недостатком указанного метода является соосаждение элементов, с одной стороны, и неполное выделение осадка, особенно в случае микроколичеств, — с другой. [c.55]

Осаждение оксалатов. Разделение РЗЭ путем фракционного растворения оксалатов в разбавленных минеральных кислотах и дробного осаждения из сильнокислых растворов, основанное на уменьшении растворимости оксалатов в кислотах от Ьа к Ьи, — один из старейших методов. В настоящее время этот метод применяется в варианте с использованием комплексообразователей трилона А (натриевая соль нитрилотриуксусной кислоты) и трилона Б [5П. Разделение, рекомендуемое для получения чистого лантана, основано на различных значениях pH выделения оксалатов из растворов в присутствии трилона А (табл. 34). [c.305]

В. П. Шведов [276] показал, что оксалатный метод разделения кальция и магния также очень неточен. Для исследования был применен кальций, облученный дейтеронами, содержавший изотоп Са с полупериодом 2,5 часа. Смесь его хлорида с хлоридом магния осаждалась посредством оксалата аммония. Осадок, как оказалось, захватывает значительное количество магния. С другой стороны, при осаждении магния фосфатом аммония осадок увлекает значительное количество кальция. Ошибки анализа достигают десятков процентов в случае большого избытка магния. [c.297]

Оксалат тория растворим в растворах оксалатов щелочных металлов н в сильных минеральных кислотах. Осаждение его лучше всего проводить введением щавелевой кислоты в солянокислый раствор, содержащий менее 4% соляной кислоты по объему. Метод разделения тория и редкоземельных элементов, основанный на растворимости оксалата тория в ок-салате аммония, не дает удовлетворительных результатов, независимо от того, нагревают ли выделенные оксалаты с оксалатом аммония, или же осаждение оксалатов осуществляют введением в раствор избыточного количества оксалата аммония [c.548]

В присутствии р. 3. э. наилучшими, в смысле полноты разделения, точности и затраты времени, следует считать методы, которые позволяют проводить реакцию в кислых растворах, в частности выделение иодата тория с последующим осаждением тория в виде оксалата. [c.26]

Часто для отделения никеля и других элементов сероводородным методом используют маскирующие вещества. Свифт и Бартон [1209, 1211] рекомендуют для разделения кобальта, никеля, цинка, железа, хрома, алюминия и марганца вести осаждение в присутствии оксалата и бикарбоната натрия. При этом три последние элемента остаются в растворе. [c.54]

Имеется ряд способов, при помощи которых можно получить требуемые малые размеры частиц. Ряд продажных образцов силикагеля и окиси алюминия имеют соответствующий малый размер частиц. Дробление вручную позволяет уменьшить размер частиц большинства минералов приблизительно до 1 мкм. Описано несколько методик отделения требующихся мелких частиц со смешанным размером. Хант и др. [24] предложили метод водного разделения мелких частиц. Раздробленные частицы размером 1 мкм суспендируют в воде, содержащей немного оксалата или метасиликата натрия, перемешивают в смесителе и оставляют стоять в градуированном цилиндре в течение 2 ч. Верхний слой суспензии 127 см высотой отбирают и центрифугируют, чтобы отделить частицы от раствора диспергирующего агента. После высушивания эти мелкие частицы пригодны для непосредственного использования. Разработан интересный способ отбора частиц требуемых размеров путем отмучивания в токе инертного газа, проходящего через кипящий слой тонко раздробленного порошка Т20]. Заряжение и последующая коагуляция частиц из тока газа осуществляется путем электростатического осаждения на металлический или неметаллический коллектор. [c.342]

Трудность разделения ионов лантаноидов(III) связана со схожестью их размеров и зарядов. На первых порах разделение было основано на небольших различиях в растворимости их солей и использовалось в схемах фракционной кристаллизации и осаждения карбонатов и оксалатов лантаноидов. Однако эти методы весьма трудоемки, многостадийны, и сегодня их уже не применяют. [c.546]

Осаждение оксалатов. Разделение РЗЭ путем фракционного растворения оксалатов в разбавленных минеральных кислотах и дробного осаждения из сильнокислых растворов основано на уменьшении растворимости оксалатов РЗЭ в ряду Ьа — Ьи. Этот метод один из самых старых. Наиболее эффективный его вариант — выделение оксалатов в присутствии комплексообразователей трилона А (натриевая соль нитрилтриуксусной кислоты) и трилона Б (двунатриевая соль ЭДТА). pH выделения оксалатов некоторых РЗЭ в присутствии трилона А 28] [c.110]

Если из этих двух элементов преобладает кальций, то он обычно отделяется от магния двукратным осаждением оксалатом аммония, как описано на стр. 705. Можно провести удовлетворительное разделенйе этим методом и тогда, когда содержание магния в анализируемом растворе равно или не намного превышает содержание кальция, но тогда может потребоваться трехкратное осаждение кальция В таких случаях тот же результат может быть получен при меньшем числе осаждений, но с большим трудом, если, например, применять метод Ричардса описанный на ст 1. 707. [c.694]

Можно кристаллизовать и различные другие соли — броматы, диметилфосфаты для получения чистых солей эрбия был применен ([815] метод дробной кристаллизации оксалата из солянокислых растворов, а Марш [816] показал, что для дробной кристаллизации можно воспользоваться большой разницей в растворимости двойных солей ЭДТА с отдельными лантанидами, К методам фракционного о с а ж д е н и я относится в первую очередь осаждение двойных сульфатов, широко применяемое на практике и частично уже описанное выше. Это старый метод, примененный еще Берцелиусом, тоже классический метод разделения РЗЭ на цериевую и иттриевую группы. За последние годы этот метод был подробно изучен и усовершенствован [817] сокращено число переосаждений, разработаны приемы, позволяющие разделять РЗЭ не только на две, но и на три [c.315]

Метод осаждения оксалатов в присутствии ЭДТА дает лучшие результаты по сравнению с осаждением двойных сульфатов для группового разделения РЗЭ. Однако более целесообразно вследствие высокой стоимости применяемых реагентов использовать его для разделения внутри подгрупп. В качестве комплексообразова- [c.306]

При многоступенчатом фракционировании смеси, содержащей все РЗЭ и иттрий, в головных фракциях концентрируется самарий, в конечных — иттрий. Данный метод по сравнению с осаждением оксалатов в присутствии ЭДТА имеет то преимущество, что время проведения процесса существенно сокращается (в 2 и более раз). По эффективности разделения оба метода близки. [c.307]

Получение. Исходные чистые соединения И. получают разде.лением соединений редкоземельных элементов. Если перерабатывается смесь иттриевых земель, вначале выделяют 90—95%-пый концентрат И. Для этого может быть использован метод феррицианидного осаждения, осаждение по основности р-ром КП ОП (разб. или конц.) из нитратного р-ра, осаждение двойных сульфатов, хроматов, оксалатов из щелочных р-ров в присутствии комплексонов (трилона Б или А), а танже экстракционные методы разделения, напр, с трибутилфосфатом. Концентрат И. доочищают затем до необходимой степени чистоты. Получение препаратов И. очень высокой чистоты представляет трудную задачу и требует затраты огромного времени. Описан способ получения окиси И. высокой чистоты, включающий онерации кристаллизацию карбонатов при 0°, экстракцию нитратов н-пентаноном, хроматографию нитратов на У АЬОд (двухкратную). В результате такой длительной обработки из 660 г 90%-ного концентрата выделен 1,2 г окиси достигнутая чистота составляет 99,9985%. Окись И. чистотой 99,9996% была получена фракционным осаждением феррициа-пида (30 осаждений) и двойного сульфата И. и калия (2 осаждения). Задача еще более усложняется, если И, необходимо извлекать из смеси его с элементами цериевой подгруппы. [c.170]

Тиосульфатный метод, основанный на количественном осаждении тория при гидролизе растворов, содержащих тиосульфат натрия, изучали многие исследователи [96, 551, 1022, 1700, 2107] он рассматривается как классический [405, 418, А65, 524, 816, 819, 1041, 1072, 1346, 1368, 1470, 1798, 1890]. Метод впервые предложен Хидениусом [551]. Несмотря на то, что другие авторы [1022] подтвердили отсутствие осаждения ланта[1а и дидима и метод был применен для разделения тория и р. 3. э. [493], а также для выделения тория из монацита 815], при получении чистых соединений тория рекомендуют проводить несколько последовательных осаждений теплым раствором тиосульфата натрия с окончательным выделением тория в виде оксалата [1041, 2107]. Указывают [355, 692, 843, 1046, 1155, 1461] на равноценность оксалатного и тиосульфат-ного методов. [c.97]

Метод, основанный на растворении карбоната тория ё избытке карбоната аммония [1123], карбоната или бикарбоната натрия [564, 1244, 1359, 1361, 1758, 2106], так же не эффективен для отделения тория от р. з. э., как и оксалатный [1890]. Разделение, как и в случае оксалата, происходит неполностью, особенно в присутствии р. з э. иттриевой подгруппы, растворимость карбонатов которых в растворах карбонатов щелочных металлов довольно значительна. Метод позволяет лишь произвести обогащение образцов торием [1890] при условии переосаждения после выделения тория из карбонатного комплекса упариванием или осаждением едким натром [1361. [c.116]

Аналогично кальций может быть отделен и от стронция (растворимость хромата стронция немного уменьшается с повышением температуры и значительно уменьшается в среде, содерн ащей 50% этанола). В аммиачных растворах, содержащих этанол, осаждение хромата стронция в присутствии кальция селективно и имеет преимущества перед сульфатным разделением этих ионов, так как хромат-ион не мешает дальнейшему определению кальция при помощи оксалата [1074[. При отделении кальция от других щелочноземельных металлов часто используют метод, оспованный на различной растворимости неорганических солеи (а иногда и органических) в неводных растворителях или их смесях, а также в концентрированной азотной кислоте. Наиболее надежным является метод Фрезениуса [108], заключающийся в обработке сухой смеси нитратов спиртово-эфирной смесью. Нитрат кальция при этом полностью переходит в раствор, нитраты стронция и бария не растворяются. Разделение возможно также, если на смесь карбонатов разделяемых ионов действовать 50%-ным спиртово-эфирным раствором азотной кислоты [760]. Кальций может быть отделен от Зг, Ва и РЬ прибавлением азотной кислоты к разбавленному этанольному раствору, содержащему смесь катионов в виде сульфатов. Когда концентрация азотной кислоты в растворе становится 1,43 N, сульфат кальция избирательно растворяется. [c.161]

Изучение системы Ьа(МОз)з — МН4ЫОз — НЫОз -НгО при концентрации кислоты, равной 8Н, обусловлено режимом разделения редкоземельных элементов методами экстракции [8, 9]. Исследования проводились методом растворимости в изотермических условиях при 25 0,1°. Возможные отклонения концентрации кислоты от восьми нормальной не превышали 0,25Н. Исходные нитраты лантана и аммония очищались перекристаллизацией. Растворы и остатки анализировались на содержание Ьа(ЫОз)з, ЫН4МОз и НЫОз. Лантан определялся осаждением его в виде оксалата [10] аммоний — по методу Кьельдаля кислота титровалась стандартным раствором 0,1 N щелочи (индикатор метил — рот). [c.104]

Разделение суммы всех элементов периодической системы ионообменным методом в одном цикле невозможно, поэтому необходимо предварительное разделение элементов на группы. Такое разделение может быть выполнено общепринятыми аналитическими методами. В ряде случаев можно пользоваться специальными методами для отделения некоторых групп элементов. Например, удобно отделяются редкоземельные элементы, образующие нерастворимые фториды, оксалаты и гидроокиси цирконий и гафний можно отделить в виде BaZr(Hf)F6 после осаждения фторидов редкоземельных элементов. Некоторые группы элементов можно выделить экстракционными или ионообменными методами и т. д. [c.400]

При осаждении щавелевой кислотой достигается четкое разделение алюминия и лантана (табл. 1). Лантан в этом случае определяли однократным осаждением и прокаливанием оксалата, а алюминий — титрованием трилоном Б. Недостатком этого метода анализа является необходимость разрушения довольно большого количества щавелевой кислоты перед определением алюминия. Разложение ее лучше всего достигается при обработке смесью азотной и серной кислот, но и в этом случае требуется несколько упариваний. [c.137]

Смотреть страницы где упоминается термин Методы разделения осаждением оксалатов: [c.50] [c.118] [c.50] [c.130] [c.148] [c.463] [c.428] [c.110] [c.375] [c.170] [c.463] [c.118] [c.130] [c.148] [c.132] [c.18] [c.125] [c.158] [c.132] [c.115] [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология