Из реактивов Гриньяра и эфиров угольной кислоты

Эту реакцию лучше всего проводить с возможно меньшим количеством реактива Гриньяра, добавляя этот реактив к сложному эфиру (обратный порядок добавления), поскольку оба эти фактора уменьшают вероятность дальнейшей реакции образования кетонов или карбинолов. Можио применять диэтиловые эфиры как угольной кислоты, так и хлормуравьиной кислоты. [c.335]

Приготовляют раствор бромистого а-нафтилмагния из 24,3 г (1 гр.-ат,)магния и 207 г мол.) а-бромнафталина по методике, описанной на стр. 348 (примечание 1), но только берут большую делительную воронку и 3-литровую трехгорлую колбу. Гриньяров реактив переносят в делительную воронку и в колбу помещают 177 г (1,5 мол.) этилового эфира угольной кислоты (примечание 2) и 100 мл абсолютного эфира. Пускают в ход мешалку и приливают раствор бромистого а-нафтилмагния с такой скоростью, с какой только позволяет стекание эфира из обратного холодильника. После того как все добавлено, перемешивание продолжают еще 30 мин. и смесь оставляют стоять на ночь. [c.592]

Получение этилового эфира s-нафтойной кислоты [121]. В трехгорлую колбу (3 Л , снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещено 24,3 г 1 г-атом) магниевых стружек, 100 мл абсолютного эфира, 10 мл (15 г, 0,07 моля) а-бромнафталина и один или два кристаллика иода. Под колбу поставлена теплая водяная баня (45° или выше), которая удалена сразу после начала реакции. При включенной мешалке к реакционной смеси добавлено 192 г (0,93 моля) а-бромнафталина в 500 мл абсолютного эфира с такой скоростью, чтобы реакция шла энергично, но не очень бурно, на что требуется от 1,5 до 3 час. Перемешивание и кипячение с обратным холодильником продолжены в течение 30 мин. после этого магнийорганическое соединение, которое собралось в виде тяжелого масла на дне колбы, растворено прибавлением 533 мл сухого бензола. Реактив Гриньяра перенесен в делительную воронку, в колбу помещено 177 г (1,5 моля) этилового эфира угольной кислоты и 100 мл абсолютного эфира. Пущена в ход мешалка раствор бромистого а-нафтилмагния прилит с такой скоростью, с какой только позволяет стекание эфира из обратного холодильника. После того как все добавлено, перемешивание продолжено еще 30 мин. смесь оставлена на ночь, а затем вылита при перемешивании в 5-литровую колбу, в которую предварительно помещено 1,2—1,5 кг измельченного льда. Выпавший основной бромистый магний растворен постепенным добавлением 145 мл холодной 30%-ной серной кислоты. Эфирный слой отделен, а из водного слоя продукт извлечен 100 мл эфира. От объединенных эфирных растворов эфир отогнан до объема 400 мл (в остатке). Остаток промыт 5%-ным раствором соды (дважды по 40 мл) и высушен хлористым кальцием. Собрана фракция с т. кип. 287—307° С (неочищенный этиловый эфир а-нафтойной кислоты). Выход чистого эфира с т. кип, 143—144,5° С/3 мм. составляет 136—147 г (68-73%). [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология