Резонанс изолированного ядра

Н—0-Связь карбоксильной группы в модели, использованной в табл. 2.6, с электронной точки зрения практически изолирована от ароматического ядра. Поэтому мезомерные влияния заместителя ограничены в основном ароматическим ядром. В случае других реакционных центров подобной изоляции может и не быть. Так обстоит дело, например, у соединений бензильного типа [см. схему (2.22)]. Здесь образующийся в ходе реакции сильный дефицит электронов (в пределе — карбкатионный или радикальный центр) может до известной степени сглаживаться резонансом с соответствующим заместителем X [c.90]

Ядра изолированы от окружающей их решетки электронными оболочками и не могут отдать избыточную энергию путем соударений. Вероятность спонтанного (самопроизвольного) излучения в радиоволновом диапазоне ничтожно мала (например, время жизни протона в возбужденном состоянии равно лет). Существует, однако, безызлучательный путь отдачи энергии ядрами, называемый релаксацией. Дело в том, что в каждом образце, содержащем магнитные ядра, возникают слабые флуктуирующие (хаотически меняющиеся) локальные магнитные поля, обусловленные межмолекулярными и внутримолекулярными движениями. Эти магнитные поля содержат весь спектр колебаний, в том числе и тех, которые совпадают с частотой ларморовой прецессии магнитных ядер данного изотопа. Соответствующая компонента этого локального поля может вызвать переход того или иного прецессирующего ядра с верхнего уровня на нижний путем резонансного взаимодействия с ним. Энергия этого перехода передается элементам решетки в виде дополнительной поступательной, вращательной или колебательной энергии, т. е. превращается в тепловую энергию образца. Такой процесс охлаждения ядерных спинов называется спин-решеточной релаксацией. Он будет происходить довольно часто, поскольку, как показывает расчет, вероятность вынужденного излучения или ядерного магнитного резонанса велика (в противоположность спонтанному излучению). Система возбужденных ядер получает возмож- [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология