Протоны время жизни

В результате протонирование растворителем может осуществляться только в аксиальном направлении и образуется 1 ис-продукт. Однако существование промежуточного карбаниона было весьма кратковременным. Протонирование должно произойти раньше, чем изомеризация, иначе образуется более стабильный т.ракс-продукт. Дру гимн словами, обе стадии только что приведенной схемы сливаются в непрерывный процесс. Можно предсказать, что если в растворителе — скудном источнике протонов — время жизни карбаниона будет увеличено и непрерывный процесс разобьется на последовательный двухстадийный, это позволит карбаниону изомеризоваться и дать транс-продукт [c.278]

Электромагнитные силовые линии протона могут исходить от имеющихся па поверхности ядра к" и .Г мезонов [7,8]. Причина хаотичности силовых линий должна быть связана с вращательным движением этих заряженных мезонов. Время жизни ц мезонов (2 10 сек) больше времени распространения силовых линий до стационарных орбит т,,, = 0,53 10 сек. [c.27]

При отсутствии обмена протонами между А—Н и В—Н линии ПМР отстоят для них на 250 Гц. При комнатной температуре происходит обмен, и линии отстоят на 25 Гц. Концентрации частиц одинаковы (0,2 моль/л), а время спин-решеточной релаксации велико. Рассчитайте время жизни протона у А—Н и найдите константу скорости обмена. [c.86]

Каждая молекула, содержащая атом водорода, имеет характерную для этого атома линию поглощения в спектре ЯМР- Если в растворе находятся молекулы АН и ВН, не обменивающиеся протонами, то в ЯМР-спектре раствора есть две полосы поглощения, обусловленные поглощением энергии протонами молекул АН и ВН. Обмен протонами между АН и ВН меняет спектр. Если [АН] — [ВН1, то время жизни Ан > вн, Тан = кл d in [AHl/d/. [c.348]

Учитывая, что время жизни пропорционально концентрации, можно вместо т подставить мольные доли, концентрации, отвечающие формам А и В. В общем случае, если происходит быстрый обмен протона между несколькими положениями, то усредненный химический сдвиг определяется уравнением [c.120]

Поскольку только свободные радикалы дают ЭПР-снектры, этот метод можно использовать для их детектирования и определения их концентрации. Кроме того, по расщеплению сигналов в спектре ЭПР (за счет близости протонов) можно получить информацию о распределении электронов, а отсюда и о строении свободных радикалов 120]. Большинство свободных радикалов являются короткоживущими частицами, но, к счастью, для получения спектра ЭПР их время жизни обычно бывает достаточным. Так, удается получить спектры радикалов, время жизни которых значительно меньше 1 с [121]. Отсутствие сигнала в ЭПР-спектре еще не означает, что радикалы действительно отсутствуют, просто их концентрация может оказаться слишком низкой для прямого наблюдения. Б подобных случаях применяют метод спиновой ловушки 22], заключающийся в добавлении такого соединения, которое, взаимодействуя с очень реакционноспособными радикалами, образует более устойчивые радикалы, регистрируемые ЭПР. В качестве [c.240]

Частицы с массой около 2000, начиная с протона и кончая кси-минус , относятся к классу барионов — тяжелых частиц со спином Звездочкой отмечены частицы, для которых время жизни безгранично для остальных, недолговечных частиц время жизни колеблется от 10 до 10 сек. Между этими классами частиц возможны самые разнообразные переходы, направляющиеся в сторону уменьшения массы частицы от барионов к мезонам, а от последних — к лептонам или фотонам. При соединении частицы и античастицы одного вида происходит их аннигиляция . Например, электрон и позитрон аннигилируют с образованием двух фотонов е + = 2у и т. п. [c.76]

Среднее время жизни протона т непосредственно связано с константой скорости первого порядка к. Для реакции обмена между состояниями НА и НВ среднее время жизни протона в состоянии НА равно [c.269]

Видно, что по мере повышения температуры два узких сигнала, соответствуюш,ие двум возможным состояниям протона, начинают уширяться. Затем они сливаются в один широкий сигнал, который при дальнейшем повышении температуры, т, е, при повышении скорости миграции протона между двумя состояниями, сужается н превраш,ается в узкую линию поглош,еиия. Существует строгая теория, которая позволяет связать средние времена жизни частицы в каждом из состояний, положение сигналов в отсутствие миграции и форму линии в спектре магнитного резонанса, Таким образом, из форм линии можно рассчитать вре- [c.67]

Если предположить, что число молекул НА и НВ равно, а общее время жизни протонов т в этих двух окружениях одно и то же = 2т, то в таком случае форма ли- [c.132]

Если предположить, что число молекул НА и НВ равно, а общее время жизни протонов т в этих двух со- [c.105]

Изменение констант кислотности при возбуждении может достигать нескольких порядков, причем при возбуждении в синглетные состояния изменения, как правило, гораздо значительнее, чем при возбуждении в триплетные состояния. Если изменение констант кислотности достаточно велико, за время жизни возбужденного состояния может произойти присоединение или отщепление протона. [c.230]

Оценим чувствительность метода СПЯ для регистрации спектров ЭПР короткоживущих РП. При комнатной температуре в полях порядка нескольких тесла, которые применяются в современных экспериментах по ядерному магнитному резонансу, равновесная поляризация спинов протонов порядка 10 В этих условиях удается регистрировать спектр ЯМР, если в образце находится порядка 10 протонов. Значит, спектрометры ЯМР позволяют измерить поляризацию порядка = 10 - 10 = 10 . Пусть г - время жизни РП, оно порядка наносекунд, а Т, - время релаксации поляризованных ядер - это время порядка секунд. Если стационарная концентрация РП равна N, то стационарная концентрация поляризованных ядер равна [c.132]

РАДИКАЛЬНЫЕ ПАРЫ, совокупности двух своб. радикалов в структурной ячейке, образуемой молекулами жидкости или твердого тела (в стеклообразном или кристаллич. состоянии). Различают два осн. типа Р.п. геминальные, возникающие при распаде одной молекулы, фотопереносе электрона, фотопереносе протона, и диффузионные-результат случайных встреч двух радикалов (см. Клетки эффект). Время жизни Р. п. в невязких жидкостях 10" с. Расстояние между центрами 40 до 100 нм. [c.159]

Двойной резонанс двойное облучение) представляет метод, в котором в ЯМР-спектрометре находятся два источника радиоволн. Этот метод используется для упрощения ЯМР-спектров. В случае двух соседних протонов Нд и Нх возникает мультиплетность сигналов (рис. 20.14). Протон Нд появляется как дублет из-за двух спиновых ориентаций — параллельной (низкая энергия) и антипараллельной (высокая энергия)—протона Нх. Протон Нх также появляется в виде дублета из-за двух спиновых ориентаций — параллельной (низкая энергия) и антипараллельной (высокая энергия)— протона Нд. При прикладывании к протону Нх второго сильного ВЧ-поля на частоте его резонанса переходы между двумя спиновыми состояниями (параллельная и антипараллельная ориентации) протона Нх становятся очень быстрыми, в результате чего время жизни протона Нх в любом из его спиновых состояний является слишком коротким, чтобы было разрешено его взаимодействие с протоном На. Поэтому резонанс протона Нл можно [c.327]

Выводы термодинамического анализа подтверждаются данными ЯМР. Например, коэффициент самодиффузии адсорбированной воды в двухслойном гидрате Ма-вермикулита (0 я=10 м / ) [86] почти на порядок ниже, чем в жидкой воде см /с). Тем не менее время жизни протонов (т) в гидратационной оболочке обменных катионов короче, чем в жидкой воде. Это указывает на более высокую степень диссоциации (более выраженную кислотность) молекул воды, адсорбированной слоистыми силикатами, по сравнению с объемной водой. К сожалению, из-за неточностей в интерпретации спектров ЯМР первые оценки кислотных характеристик межслоевой воды монтмориллонита в работах [99, 100] оказались сильно завышенными. По данным [99], степень диссоциации воды в однослойном гидрате На- и двухслойном Са-монтморил-лонита в 10 раз выше, чем в жидкой воде. Согласно [100], в однослойном гидрате На-фтормонтмориллонита около 60% межслоевой воды существует в виде ионов НаО+ и ОН . [c.38]

Согласно принципу неопределенности Гейзенберга АхАЕ=/г, время жизни в данном энергетическом состоянии влняст па определенность зиачения энергии в этом состоянии. Следовательно, от величины Т должна зависеть ширина резоиаисной линии. Поглощенная энергия может передаваться частицами не только за счет теплового движения, но и за счет так называемого спин-спинового взаимодействия. В ядерном магнитном резо 1аисе такое взаимодействие обычно наблюдается у связанных друг с другом частиц с магнитным енином. На каждый магнитный момент ядра действует не только постоянное магнитное поле Яо, но и слабое локальное ноле Ялок, создаваемое соседними магнитными ядрами. Магнитный диполь на расстоянии г создает поле для протона это поле равно 14 Э на расстоянии 1 А. С ростом г напряженность поля Яло быстро падаст, так как существенное влияние могут оказывать только ближайшие соседние ядра. По величине разброса локального поля Ядок при помощи уравнения резонанса мол<но найти разброс частот ларморовой прецессии [c.256]

Дальнейшие работы физиков-теоретиков всех стран показали, что следующими магическими числами являются 114 для протонов и 184 для нейтронов. Элементы с числом протонов и нейтронов, близкими к 114 и 184, назвали сверхэлементами. Название сверх-элементы отражает тот факт, что подобные ядра практически нестабильны, можно говорить лишь об относительном повышении их устойчивости. Ядро мХ дважды магическое, является более устойчивым по отношению к спонтанному де пению, тогда как время жизни относительно а-распада у всех ядер сильно умень-п ается с увеличением порядковых чисел (2). Теоретики предсказывают, что очереаиой сверхэлемент с дважды магическим ядром будет содержать 164 протона и 308 нейтронов [c.427]

Существуют атомы, образованные иэ позитрона и электрона (понпрорий), из протона и мезона (мезоатомы) и др. Время жизни этих атомов ссстаьляе] менее йллионной доли секунды. [c.5]

Ядра изолированы от окружающей их решетки электронными оболочками и не могут отдать избыточную энергию путем соударений. Вероятность спонтанного (самопроизвольного) излучения в радиоволновом диапазоне ничтожно мала (например, время жизни протона в возбужденном состоянии равно лет). Существует, однако, безызлучательный путь отдачи энергии ядрами, называемый релаксацией. Дело в том, что в каждом образце, содержащем магнитные ядра, возникают слабые флуктуирующие (хаотически меняющиеся) локальные магнитные поля, обусловленные межмолекулярными и внутримолекулярными движениями. Эти магнитные поля содержат весь спектр колебаний, в том числе и тех, которые совпадают с частотой ларморовой прецессии магнитных ядер данного изотопа. Соответствующая компонента этого локального поля может вызвать переход того или иного прецессирующего ядра с верхнего уровня на нижний путем резонансного взаимодействия с ним. Энергия этого перехода передается элементам решетки в виде дополнительной поступательной, вращательной или колебательной энергии, т. е. превращается в тепловую энергию образца. Такой процесс охлаждения ядерных спинов называется спин-решеточной релаксацией. Он будет происходить довольно часто, поскольку, как показывает расчет, вероятность вынужденного излучения или ядерного магнитного резонанса велика (в противоположность спонтанному излучению). Система возбужденных ядер получает возмож- [c.22]

Если предположить, что число молекул НА и НВ равно, а общее время жизни протонов т в этих двух состояниях одно и то же тна = тнв = 2т, то форма линии зависит главным образом от значения тДуо, где Д о — расстояние между линиями в отсутствие обмена, Гц. Для различных скоростей обмена выведены соответствующие уравнения, связывающие времена жизни с величиной химического сдвига между сигналами обменивающихся групп и шириной линии. [c.269]

В этом случае протон может находиться в двух различных состояниях, которые должны отличаться своими физическими характеристиками, в частности положением, а возможно и формой сигнала ЯМР. Если переход протона осуществляется достаточно медленно (этого можно добиться снижением температуры), то спектр ЯМР соответствующего раствора будет содержать два различных сигнала с химическими сдвигами, соответствующими подвижному протону в НА и Б ВН+. Наоборот, при достаточно высокой температуре, когда время жизни протона в одном определенном состоянии очень мало, будет наблюдаться один узкий сигнал с промежуточным значением химического сдвига. В промежуточном диапазоне температур будет наблюдаться плавный переход от одного предельного случая к другому. Характер этих изменений проиллюстрирован на рис. 19 на примере сигнала протона ОН-группы, мигрирующего между енольной формой ацетила-нетона и уксусной кислотой [c.66]

Когда время жизни ядер тл и тв сравнимо со временем поперечной релаксацпп Ггл и Т -в., возможен анализ формы липни, на основе которого можно изучать кинетику с помощью ЯМР Спектроскопии. Так как в большинстве случаев Т >Т2, область ЯМР-спектроскопии ограничена медленными реакциями. Гоффман предложил использовать ДР для исследований реакций протонного обмена. Прн обмене протона между состояниями А и В эффективное время жизни о каждой позиции, например А, определяется постояппой времени жизни Т1л [c.94]

ПОЗИТРОН, стабильная элементарная частица самая легкая из частиц, обладающих массой покоя и положит, элементарным электрич. зарядом. П.—античастица электрона их массы покоя и спины в точности равны, а электрич. заряды и магн. моменты равны по абс. величине и противоположны по знаку. Принадлежит к лептонам (см. Элементарные частицы). Может возникать в процессах рождения электронно-позитронной пары, при Р-распаде атомных ядер, в результате превращ. элементарных частиц. Время жизни П. в в-ве ограничивается аннигиляцией с электроном. ПОЗИТРОНИЙ, атом, состоящий из позитрона е+ и электрона е . Обозначается Р5. Сходен с атомом водорода, в к-ром протон замещен позитроном. Образуется при торможении своб. позитронов в в-ве в результате присоед. позитроном электрона одного из атомов среды, реже — при распадах ядер или элементарных частиц, обуслопленных электромагн. взаимодействиями (см. Элементарные частицы). Неустойчив, т. к. при взаимод. позитрона с электроном происходит аннигиляция, в результате к-рой П. превращается в 2 или 3 -у-кванта. Среднее время жизни П. до аннигиляции на 2 7-кванта — 1,25-10 с, на 3 у-кванта — [c.453]

АНТИЧАСТИЦЫ, элементарные частицы, у к-рых в точности одинаковые массы, спины, времена жизни, тогда как другие внутр. характеристики (напр., электрич. заряд, магн. момент) равны по величине, но противоположны по знаку. Существование А.-фундаментальное св-во микромира каждой элементарной частице отвечает соответствующая А. При этом разделение на частицы и А. условно так, частицами принято считать протоны, нейтроны и электроны, поскольку из них построено в-во в окружающем нас мире, античастицами-антипротоны, антинейтроны и позитроны. При B3anrvraft частицы с А. может происходить аннигиляция, т. е. их превращ. в частицы др. типов (напр., целиком [c.185]

Реакции в жидкостях и твердых телах. Частицы, реагирующие друг с другом в жидкости или в твердом теле, сильно взаимод. с окружением, поэтому ф-ция распределения их по энергии является, как правило, максвелл-больц-мановской, а кинетика Б. р.-равновесной. Лимитирующая стадия таких р-ций-собственно хим. взаимод. при контакте реагирующих частиц или диффузионное сближение частиц. В последнем случае скорость р-ции контролируется диффузией, и энергия активации р-ции совпадает с энергией активации диффузии. В твердых телах диффузионное перемещение частиц замедляется настолько, что сближение реакционных центров осуществляется по недиффузионным механизмам посредством миграции своб. валентности-эстафетной передачей атома Н (в радикальных р-циях), эстафетным переносом протона или электрона, миграцией экси-тона (в р-циях электронно-возбужденных частиц). Низкая молекулярная подвижность в конденсированной фазе обеспечивает также относительно большое время жизни парт-неров-частиц в состоянии контакта и более высокую вероятность р-ции по сравнению с соответствующими газофазными р-циями (см. Клетки эффект). [c.286]

ИМПУЛЬСНЫЙ РАДИбЛИЗ, метод исследования быстрых хим. р-ций и их короткоживущих продуктов (время жизни от 10" до 10" с) при воздействии на в-во коротким импульсом ионизирующего излучения. Чаще всего используют импульсы электронов высоких энергий (от 0,5 до 30-40 МэВ), реже-рентгеновского излучения иногда применяют импульсы тяжелых заряженных частиц (напр., протонов). Длительность импульсов 10" -2-10 с. В качестве источников импульсного излучения наиб, раоространены линейные электроннь1е ускорители, сильноточные и высоковольтные ускорители применяются также рентгеновские трубки, электронные импульсные трансформаторы и др. [c.219]

Роль иоиов и различных процессах. Важная роль И. в г. в радиац. химии обусловлена их высоким радиац. выходом, равным 3-4 парам ионов на 100 эВ поглощенной энергии, и участием в разл. ионно-молекулярных реакциях, к-рые характеризуются большими скоростями и при не слишко.м больших мощностях дозы излучения успевают пройти прежде, чем произойдет рекомбинация. Так, при мощностях дозы 10 эВ-см -с , типичных для газофазного радиолиза, время жизни иона до рекомбинации 6-10 с, тогда как характерное время р-ции А + В - продукты при [В] = 2,5-10 см т,. 4-Ю с. Величины т, и т, становятся равными при уменьшении [В] на 5 порядков либо при увеличении. мощности дозы на 10 порадков. Поэтому практически любые радиациошю-хим. процессы с участием ионов протекают в такой последовательности ионизация-ионно-молекулярная р-ция-рекомбинация (причем в рекомбинации принимают участие ие только вторичные ионы, но и ионы более глубоких поколений). Образовавшиеся при рекомбинации активные частицы (радикалы, атомы, возбужденные частицы) в свою очередь участвуют в хим. превращениях, давая конечные продукты радиолиза. Основными ионно-молекулярными р-циями в радиац. химии газов являются переход тяжелой частицы (протона) и перезарядка (недиссоциативная или диссоциативная). [c.270]

При уменьшении кислотности системы, напр, для СН-кислот, перенос протона идет с относительно низкой скоростью. Так, время жизни енольной (а) и кетонной (б) форм ацетилацетона (кето-енольная Т.) составляет соотв. 14,2 и 3, с (по данным ПМР) [c.500]

В зависимости от времени жизни Э. ч. делятся на стабильные, квазистабильные и нестабильные (резонансы). Стабильными (в пределах точности совр. измерений) являются электрон (время жизни более 5 10 лет), протон (более 10 лет), фотон и нейтрино. К квазистабнльным относятся частицы, распадающиеся вследствие электромагнитного и слабого взаимод., их времена жизни более 10 с. Резонансы распадаются за счет сильного взаимод., их характерные времена жизни [c.469]

Конуэй, Боркис и Линтон (1956) оценили время жизни НзО иона из предположения, что он эстафетно движется па структуре воды, и получили значение т=0,024-сек. Такое малое время жизни иона означало, что ион Н3О+ как самостоятельная структурная единица не движется в воде, и его подвижность обусловлена исключительно обменом протона. [c.153]

В разд. Непрямое спин-спиновое взаимодействие (разд. 9.3.2) было показано, что взаимодействие между соседними ядерными диполями по механизму непрямого спин-спинового взаимодействия вызывает расщепление сигналов и приводит к появлению характеристических мультиплетов. Эти сигналы содержат информацию о структуре молекул. Например, присутствие квадруплета и триплета в спектре свидетельствует о наличии этильной группы в молекуле. В разд. 4Метод ЯМР и ЯМР-спектрометр (разд. 9.3.2) мы узнали о том, что спектры ЯМР на ядрах С записывают обычно с использованием широкополосной протонной развязки, с помощью которой устраняются спин-спиновые взаимодействия. Это достигается путем облучения мощным полем с частотой, соответствующей переходу протонов. При этом ориентация спинов протонов меняется очень быстро, время жизни каждого состояния спина уменьшается и результирующее взаимодействие становится равным нулю. Исчезает расщепление сигналов, мультиплеты становятся сипглетами. Такая процедура широкополосной протонной развязки является гетероядерной развязкой, поскольку облучают протоны, а наблюдают резонансные сигналы ядер С. Возможно проведение и гомоядерной развязки эти эксперименты очень важны и используются, когда нужно в спектроскопии ПМР идентифицировать сигналы, принадлежащие взаимодействующим друг с другом протонам. В качестве примера можно привести ацетилсалициловую кислоту, ароматическая часть спектра которой приведена на рис. 9.3-30,а. Для того чтобы продемонстрировать этот подход, облучим образец резонансными частотами дублета дублетов, с центром при 6 = 7,95, соответствующего протонам Н-6 (протон в орто-положении к карбоксильной группе). Сравнивая исходный и развязанный спектр (рис. 9.3-30,6), мы видим, что дублет триплетов упростился (<У = 7,25), так что одно орто-взаимодействие теперь отсутствует. Следовательно, этот сигнал можно отнести к Н-5. Однако мы также видим упрощение другого дублета— дублета триплетов при 6 = 7,5, поскольку л ета-взаимодействие J(H-4/H-6) [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология