Механизм с точки зрения электронной теории

Напишите уравнения реакций получения моно-иодпроизводных, исходя из следующих непредельных углеводородов бутена-2, бутена-1, пропилена, 2-метил-бу ена-2. Поясните механизм реакции присоединения галогеноводорода к непредельным соединениям (правило Марковникова) с точки зрения электронной теории с учетом статического и динамического факторов. [c.41]

Механизм реакции присоединения галоидопроизводных к олефинам под влиянием катализаторов типа хлористого алюминия аналогичен механизму реакции Фриделя и Крафтса и может быть рассмотрен с точки зрения электронной теории кислот и оснований [c.12]

Это значит, что при смещении уровня Ферми Р внутри кристалла вверх или вниз (что может быть осуществлено, например, в результате введения в кристалл примесей того или иного типа) уровень Ферми Р, на поверхности будет также смещаться и притом в ту же сторону. На этом основан, с точки зрения электронной теории катализа, механизм промотирующего и отравляющего действия примесей, вводимых внутрь кристалла. [c.147]

Несколько иной точки зрения на физическую природу явлений катализа придерживался Л. В. Писаржевский ( 925 г.). Он считал основной, причиной катализа взаимодействие реагирующих веществ со свободными электронами катализатора. При этом молекулы веществ, подвергаемых воздействию катализатора, превращаются в положительные или отрицательные ионы в зависимости от их сродства к электронам. Описываемый механизм воздействия катализатора применим лишь к гетерогенно-каталитическим реакциям с газообразными веществами. Для объяснения гетерогенно-каталитических реакций в растворах применяется иной механизм, при котором предполагается переход в раствор небольшого количества ионов металла, применяемого в качестве катализатора. Изложенное показывает, что элементарные процессы образования газового электрода и элементарные процессы каталитического воздействия вещества оказываются тождественными. По теории Л. В. Писаржевского катализаторами, очевидно, могут быть только металлы и вещества, обладающие электрической проводимостью. На основании общих положений этой теории выводятся правила подбора катализаторов среди катализаторов особое место занимают переходные элементы. С точки зрения электронной теории Л. В. Писаржевского процесс адсорбции вещества на катализаторе имеет второстепенное значение. [c.5]

Изменение каталитических свойств поверхности катализатора под влиянием среды трудно рассматривать в отрыве от общего механизма гетерогенного катализа. Так, в п.5 уже было показано, что адсорбция компонентов реакционной среды на поверхности полупроводниковых катализаторов равнозначна внедрению примесей в поверхность катализатора с появлением новых локальных электронных уровней, сдвигом уровня Ферми и общим изменением состояния электронно-дырочного газа. Следовательно, с точки зрения электронной теории катализа данный тип влияния среды на активность катализатора включается в общее рассмотрение механизма гетерогенно-каталитических реакций. [c.68]

Первичным актом гетерогенного катализа, как известно, является слабая или прочная адсорбция по меньщей мере одного из реагирующих веществ [1, 2]. С точки зрения электронной теории катализа, химическая адсорбция осуществляется путем взаимодействия электронов сорбента и сорбата. Если при этом изменяется электронное состояние катализатора, то тем самым обнаруживается связь между каталитическими и электрическими свойствами последнего. Такая связь обнаружена в ряде исследований. Р. Зурман и Г. Цеш [3] нашли соотнощение между изменением работы выхода на металлах при адсорбции атомов водорода и каталитической активностью металлов в отношении реакции рекомбинации этих атомов. Вагнер (4] рассмотрел обмен электронами между реагентами и катализатором при изучении электропроводности и предложил схему разложения закиси азота на окисных катализаторах. Исходя из того, что селективность катализатора определяется положением уровня Ферми, К. Хауффе [5] рассмотрел механизм ряда реакций на поверхности полупроводников. Связь между типом проводи- [c.81]

С точки зрения электронной теории под механизмом химической реакции понимают спо об нарушения ковалентной связи если же рассматривают, как именно происходит процесс нарушения связи, то под механизмом реакции понимают совокупность последовательно осуществляющихся состояний, через которые проходит система реагент—реагирующая молекула, превращаясь в продукты реакции. [c.272]

МЕХАНИЗМЫ РЕАКЦИЙ ОТЩЕПЛЕНИЯ С ТОЧКИ ЗРЕНИЯ ЭЛЕКТРОННОЙ ТЕОРИИ [c.388]

При обсуждении вопроса о механизме образования непредельных соединений с точки зрения электронной теории в первую очередь [c.388]

Работы, проведенные, в основном, русскими химиками в конце прошлого и в начале нынешнего столетия, показали, что, несмотря на большую устойчивости , галогенпроизводных и обычно нормальное течение реакции как при получении галогенпроизводных, так и при переходе от них к другим классам соединений, все же в некоторых случаях при химических реакциях происходит перестройка атомного скелета молекулы. В этот же период были установлены основные закономерности относительно изомеризации галогенпроизводных и о течении молекулярных перегруппировок при их превращениях в другие классы органических соединений. На основании этих работ, а также работ, проведенных в 20-х и 30-х годах нынешнего столетия, были развиты представления о механизмах этих процессов с точки зрения электронной теории и выяснены причины протекания реакций с молекулярной перегруппировкой. [c.594]

Для выяснения механизма реакций замещения галогена или гидроксила, при которых наблюдаются аллильные перегруппировки, следует прежде всего обсудить возможные пути течения этих процессов с точки зрения электронной теории они могут быть схематично представлены следующим образом (ср. стр. 305 и сл.) [c.650]

Механизмы реакций отщепления с точки зрения электронной теории [c.340]

При обсуждении вопроса о механизме образования непредельных соединений с точки зрения электронной теории в первую очередь следует принять во внимание тот факт, что реакции отщепления очень часто сопутствуют реакциям замещения и, следовательно, с большой долей вероятности можно предположить существование аналогичных начальных механизмов обоих процессов. [c.341]

Механизм, который можно предложить с точки зрения электронной теории — это радикальный механизм, в котором электроны и дырки выполняют функции свободных валентностей. В этом механизме, как и в двух предыдущих механизмах, дегидрирование муравьиной кислоты идет через распад поверхностных формиат-ионов. Характерным для этого механизма является корреляция активности с электропроводностью. Другой характерной чертой этого механизма (в отличие от механизма, предлагаемого в докладе 38) является то, что, если в молекуле муравьиной кислоты один из атомов водорода замещен дейтерием, то среди продуктов реакции мы должны встречать только молекулы НВ, но не На и не Ва- [c.419]

С точки зрения зонной теории полупроводниковые вещества должны обладать дальним порядком. Вторым необходимым условием служит отсутствие перекрывания валентной зоны и зоны проводимости. Третье условие состоит в том, что валентная зона должна быть полностью занята электронами. Механизм проводимости полупроводника согласно зонной модели представлен на рис. 130. При абсолютном нуле зона проводимости пуста, все уровни валентной зоны заполнены и под действием внешнего электрического поля электрическая проводимость не возникает. Нагревание кристалла возбуждает часть электронов, которые приобретают энергию, превышающую ширину запрещенной зоны. Эти электроны попадают в зону проводимости, а в валентной зоне освобождается [c.312]

Наличие свободной валентности на поверхности является, с точки зрения электронной теории, необходимым, хотя и не всегда достаточным условием протекания реакции в адсорбционном слое. Согласно этой теории, в реакции участвуют не все хемосорбированные частицы, а только те, которые находятся в реакционноспособном состоянии, определяемом для данной реакции ее механизмом, Поэтому скорость реакции определяется при прочих равных условиях относительным содержанием среди хемосорбированных молекул активной для данной реакции формы. Волькенштейн, а затем Гарсиа де ля Банда [20] показали, что при установившемся электронном равновесии относительные содержания различных форм хемосорбированных частиц, а следовательно, и скорость каталитической реакции, связанной с концентрацией реакционноспособных форм, зависят от положения уровня Ферми, энергетического интервала между валентной [c.23]

Для объяснения механизма ступенчатой полимеризации олефинов и других непредельных соединений наибольший интерес представляет карбониево-ионная теория Уитмора, предложенная им в 1934 г. [57] и интерпретирующая процессы полимеризации с электронной точки зрения. Эта теория объясняет протекание полиме- [c.623]

Действие сил растяжения вдоль оси молекулярной связи К1—Кг проявляется в ослаблении кажущейся энергии ее образования и, таким образом, способствует увеличению вероятности разрыва связи. Если ослабление кажущейся энергии связи существенно, то механическое воздействие можно считать основной причиной деструкции цепи. Поскольку разрыв цепной молекулы сопровождается образованием органических радикалов, а последующее появление неспаренных свободных электронов регулируется механическими силами, то изучение процесса образования радикалов и их реакций дает необходимую с точки зрения молекулярной теории информацию относительно сил, действующих па цепь. Исследования свободных радикалов методом парамагнитного резонанса усиленно развивались в течение последних 30 лет [1, 2]. С тех пор данный метод успешно применялся для объяснения механизма образования свободных радикалов в химических реакциях и под действием облучения видимым и ультрафиолетовым светом, рентгеновским и 7-излучением и облучением частицами [1, 3]. Дополнительно изучались величина фактора спектроскопического расщепления магнитное окружение неспаренного спина свободных электронов и структура свободного радикала. Во всех этих случаях спин свободного электрона действует как зонд, который, по крайней мере временно, присоединяется к определенной молекуле, принимает участие в ее движении и взаимодействует с окружающим магнитным полем. [c.156]

Электронно-химическая теория катализа. Эта теория является наиболее современной, но еще нуждается в серьезной доработке. В ней делается попытка объяснить механизм катализа с точки зрения электронных уровней внутри кристаллов катализаторов и па пх понерхности. Идея о том, что свободные электроны металла являются причиной каталитической активности, в свое время была предложена А. В. Писаржевским с сотрудниками. Электрические свойства поверхности катализатора оказывают существенное влияние на химические связи адсорбированных или ориентированных молекул, вызывая их деформацию и тем самым облегчая разрыв и перестройку этих связей. [c.165]

Качественное объяснение природы дисперсионных сил обычно состоит в следующем. Движение электронов в молекуле связано с появлением у нее мгновенного дипольного момента (хотя средний дипольный момент может быть нулевым). Если две молекулы находятся не слишком далеко друг от друга, на движение электронов в одной молекуле (В) влияет поле, создаваемое другой молекулой (А), вследствие чего движение электронов двух молекул происходит в фазе. Можем представить процесс таким образом, что мгновенный диполь молекулы А индуцирует диполь в молекуле В. Результатом является притяжение. Подобную классическую аналогию при описании механизма дисперсионных взаимодействий, однако, не следует принимать слишком буквально, тем более, что такой механизм не очевиден с точки зрения квантовомеханической теории явления. [c.311]

Между тем, с течением времени возникало много новых вопросов, связанных в первую очередь с объяснением механизма взаимного влияния атомов. Первые обобщения в этой области были высказаны еще в 60-х годах А. М. Бутлеровым и его замечательным учеником В. В. Марковниковым. С точки зрения классической теории химического строения нельзя было объяснить многого в строении и свойствах соединений ароматического ряда и алифатических непредельных соединений с сопряженными кратными связями. На некоторые вопросы дали ответ или, по крайней мере, пытались дать ответ электронные теории, возникшие в первые десятилетия XX века, причем особенно большим успехом в этом отношении является разработка электронных представлений о химической связи. Квантовая механика выдвинула понятие о распределении плотности электронного облака в молекуле и позволила рассчитать ее, правда, пока лишь для простейших соединений. Удовлетворительной количественной теории электронного строения молекул создать еще не удалось, и потребуется много усилий для того, чтобы преодолеть встречающиеся на этом нути трудности. [c.6]

В случае таких окислов, как, например, Си—О, окислительная стадия протекает медленно (нулевой порядок по олефину), в то время как для В1—Мо—О медленной является восстановительная стадия (нулевой порядок по кислороду). Промоторы (В1 для Мо—О, Мо для V—О) должны влиять главным образом на медленную стадию, например на способность окислов Мо—О или V—О восстанавливаться [92]. С точки зрения электронной теории промоторы должны изменять работу выхода электрона (ф) твердого тела, причем увеличение ф ускоряет восстановление, а уменьшение ф ускоряет окисление. Дальнейшие реакции алилльного радикала определяют селективность катализатора, но предполагаемые механизмы не были достаточно обоснованы. Так, например, образование альдегида и диена представляли по аналогии с гомогенным разложением гидроперекисей [16] соответственно следующим образом [c.164]

Рассмотрите реакцию магнийбромметила 1) с пропионовым альдегидом, 2) с ацетоном. Объясните механизм взаимодействия магнийорганического соединения с оксосоединениями с точки зрения электронной теории. [c.63]

Среди различных сосуществующих форм хемосорбции есть такие формы, при которых хемосорбировавная частица сидит на поверхности в виде радикала илн, Ионо-радикала, в то время как при других формах хемосорбции та же частица образует с поверхностью валентно насыщенное образование. Естественно, что радикальные формы хемосорбции являются наиболее реакционноспособными. Именно их появление на поверхности является с точки зрения электронной теории ответственным за каталитический процесс. Это не значит, что вовсе исключаются нерадикальные механизмы. Это значит лишь, что когда на поверхности появляются радикальные или ионо-радикальные формы (а они появляются), то ведущая роль, естественно, передается именно им. [c.67]

Механизм поли.меризации по Бутлерову приведен на стр. 70. Степень полимеризации зависит от концентрации кислоты и температуры. Чем выше концентрация кислоты, тем легче идет полимеризация. С точки зрения электронной теории это можно объяснить тем, что с увеличением концентрации кислоты падает способность бисульфатного аниона HSO4 присоединяться к образующемуся грег-бутиловому катиону (меньше диссоциация кислоты) и образовывать трет-бутилсерную кислоту. Электронный недостаток карбоний-катиона заполняется свободной [c.74]

В настоящее время с точки зрения электронной теории развито достаточно обоснованное представление о течении реакций замещения в алифатическом ряду по ионному (стр. 273) или радикальному механизмам (стр. 274). Реакции замещения условно обозначают буквой 5 (от латинского зиЬз111и11о—замещение). [c.294]

Представление о механизме реакции образования непредельных углеводородов при ретропинаколиновой перегруппировке с точки зрения электронной теории впервые развил Уайтмор 25]. Этот процесс можно представить следующим образом [c.678]

Первая попытка вывести зависимость скорости реакции от электронного строения органических соединений принадлежит Кларке (1910), который изучал взаимодействие с пиридином галогенопроизводных углеводородов общей формулы КСНаХ. Кларке трактовал строение органических соединений с точки зрения электронных теорий, основанных на понятии ионной связи. Теория ковалентной связи при изучении названной зависимости была применена впервые Штарком (1915). Механизм химических реакций, предложенный [c.155]

В настоящее время с точки зрения электронной теории развито шстаточно обоснованное представление о течении реакций замеще-тея в алифатическом ряду по ионному (стр. 246) или радикально-ду механизмам (стр. 750). Реакции замещения условно обозначают 5уквой 5 (от латинского substitutio—замещение). [c.261]

Механизм реакции образования непредельных углеводородов при ретропинаколиновой перегруппировке с точки зрения электронной теории впервые дал Уайтмор [251. [c.586]

Напишите уравнения реакций получения моноиод-производных, используя следующие непредельные углеводороды 2-бутен, 1-бутен, пропилен, 2-метил-2-бутен. Объясните механизм реакции присоединения галогено-Еодорода к непредельным соединениям (правило Мар-ковникова) с точки зрения электронной теории (два варианта). [c.13]

Напишите уравнение реакции взаимодействия метилмагнийиодида ( HзMgI) со следующими спиртами метиловым, этиловым, пропиловым. Объясните механизм протекания этих реакций с точки зрения электронной теории. [c.20]

Химии дисульфидных связей посвяш ен ряд обзоров, в которых рассматриваются как белки [252, 253], так и органические молекулы других типов [254—258]. Караш [254, 257] и Приор [256] внесли большой вклад, в изучение механизмов реакций двухвалентной серы, и в их обзорах значительное число реакций образования и расш,епления дисульфидов классифицировано на основании этих механизмов. Большой интерес к реакциям образования и расщепления связи 8 — 8 в природных полимерах объясняется различными причинами [255]. Во-первых, эти процессы представляют интерес с точки зрения электронной теории и стереохимии связи 8 — 8. Во-вторых, существенно выяснение взаимосвязи между биологической активностью и конформацией макромолекул и роли дисульфидных связей в стабилизации активной конформации. В-третьих, важно определить роль дисульфидных связей в реакциях, приводящих к денатурации, коагуляции и другим конформационным изменениям молекул белка. В-четвертых, интересно значение дисульфидных связей для процессов- [c.399]

Исследование большого числа осколочных ионов в масс-спектрах слож ных молекул показало, что в большинстве случаев эти ионы образуются лишь с незначительной начальной кинетической энергией или совсем без нее. Этот и другие факты привели Розенстока и его соавторов к заключению, что различные продукты диссоциации не определяются различными электронными состояниями перед диссоциацией. Источником их образования является сильно возбужденный молекулярный ион, состояние которого можно уподобить термическому возбуждению. Они предположили, что в молекулярном ионе с его большим числом межатомных колебаний должен существовать механизм, при помощи которого некоторая слабая точка может перемещаться в молекуле диссоциация наступает тогда, когда электронная конфигурация позволяет сделать это. Другими словами, допускается, что молекулярный ион (или любой другой ион, образовавшийся из него) может перераспределить свою энергию между различными колебательными уровнями путем ряда быстрых нерадиационных переходов к различным электронным состояниям. Для осуществления этого необходимо наличие большого количества пересекающихся поверхностей потенциальной энергии. В классическом случае молекулы пропана, впервые рассмотренной с точки зрения статистической теории, в молекулярном ионе имеется 19 валентных электронов. Из 2 состояний, соответствующих этим электронам в основных состояниях, многие являются вырожденными число невырожденных состояний равно [c.253]

Взгляды Оле не могут объяснить образование парасахариновых КИСЛОТ, поэтому они не нашли дальнейшего развития. Авторы последующих теорий занимались не столько механизмом процесса изомеризации, сколько предшествующими стадиями, трактуя их с точки зрения электронных представлений. Наиболее распространенными и разработанными в настоящее время являются взгляды Исбелла [12, 128]. Мы излагали в начале главы основные идеи Исбелла и укажем здесь, как он объясняет возникновение сахариновых кислот изостроения. Как сахариновые, так и изосахарино- [c.59]

Наиболее веским доказательством в пользу классического ассоциативного механизма служит то, что реакции обмена ненасыщенных углеводородов протекают значительно быстрее, чем реакции насыщенных углеводородов [3, 16]. Этот факт трудно объяснить с позиций диссоциативной теории, которая из-за неучастия в диссоциативном процессе я-электронов предсказывает близость реакционной способности насыщенных и ненасыщенных углеводородов при условии, что вытеснением реагентов с поверхности и тормозящим действием побочных реакций можно пренебречь. С точки зрения диссоциативной теории хемосорбция углеводородов и молекул водорода имеет много общего и тот и другой процесс включают отрыв атома водорода металлическим радикалом (СвНв— Н - Р1). В диссоциативной теории обычно считают, что диссоциация является стадией, контролирующей скорость процесса. Однако это не согласуется с большей реакционноспособностью в реакциях обмена ароматических соединений, углерод-водородная связь в которых прочнее, чем в алифатических углеводородах. [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология