бензильных групп соединений

В 1958 г. химики научились снимать с готового пенициллина бензильную группу и присоединять взамен нее другие органические группы. Некоторые из этих полусинтетических веществ, ие имеющих аналогов среди природных соединений, обладали более высокой антибактериальной активностью, чем сам пенициллин. Между 40-ми и 50-ми годами из различ 1ых видов микроорганизмов были выделены и другие антибиотики, в частности стрептомицин. [c.127]

Аналогичной перегруппировке подвергаются илиды серы, содержащие бензильную группу (аналоги соединения 20) [213]. 08, IV, 585. [c.43]

Перегруппировка Стивенса..—В 1928 г. Стивенс установил, что четвертичное аммониевое основание I, образующееся иэ соответствующего бромида в водном растворе, легко перегруппировывается в соединение II с миграцией бензильной группы от азота к соседнему углеродному атому [c.274]

Реакция. Каталитическое восстановительное аминирование кетона или альдегида первичным амином до вторичного амина. Метод обычно применяется для соединений, не содержащих легко гидрируемых групп. Первоначально в равновесной реакции образуется имин, который каталитически гидрируется до амина. Если гидрирование проводят при 50 °С, используя бензиламин в качестве первичного амина и предпочтительно 10-20% Pd/ в качестве катализатора, то получают циклогексиламин. При гидрировании имина происходит гидрогенолиз бензильной группы с последующим ее отщеплением (дебензилирование). [c.105]

Заслуживают внимания стадия деацетилирования З -О-ацетил-тимидин-5 -дибензилфосфата в соединение ХС без потери бензильной группы в метанольном растворе аммиака и дальнейшее превращение фосфата ХС в фосфит-фосфат X I. [c.109]

Бензилирование, представляющее собой наиболее общий метод защиты тиолов, можно осуществить действием хлористого бензила в присутствии щелочи или реакцией хлористого бензила с натриевой солью тиола в жидком аммиаке [448]. Бензильная группа очень гладко отщепляется металлическим натрием в жидком аммиаке [117, 448]. Если бензилированное соединение нерастворимо в жидком аммиаке, гидрогенолиз может быть выполнен действием натрия и кипящего бутанола [449] или этанола [450]. [c.251]

Удаление бензильной группы из молекулы органического соединения с замещением на атом водорода [c.143]

Этот способ синтеза представляет собой видоизменение метода Снайдера [4]. Четвертичная аммонийная соль, полученная из грамина и диметилсульфата, представляет собой более сильный алкилирующий агент, чем соответствующее соединение, содержащее простую бензильную группу. [c.377]

Карбоновые кислоты декарбоксилируются [211] под действием тетраацетата свинца, давая разнообразные продукты, включая сложные эфиры типа ROA (образующиеся при замещении СООН на ацетокси-группу), алканы RH (см. т. 2, реакцию 12-39) И, если субстрат содержит 3-атом водорода, алкены, получающиеся в результате элиминирования Н и СООН, а также ряд других продуктов, являющихся результатом перегруппировок, внутримолекулярных циклизаций [212] и взаимодействия с молекулами растворителя. Если R — третичная группа, основным продуктом обычно является алкен, который часто образуется с хорошим выходом. Высокие выходы алкенов достигаются также в случае первичных или вторичных групп R, но для этой цели вместо тетраацетата свинца используют систему u(0A )2 — РЬ(0Ас)4 [213]. В отсутствие ацетата меди неразветвленные кислоты дают в основном алканы (хотя выходы, как правило, низки), а кислоты, имеющие разветвление в а-положении, могут давать сложные эфиры или алкены. Сложные эфиры с хорошими выходами получены из некоторых разветвленных кислот, из р,у-ненасыщенных кислот, а также из кислот, где R = бензильная группа. у-Кетокислоты с хорошими выходами приводят к а,р-ненасыщенным кетонам [214]. В окислительном декарбоксилировании использовались и другие окислители, включая соединения Со(П1), Ag(II), Mn(III) и Се (IV) [215]. [c.289]

Бензилхлорид ( 6H5 H2 I) представляет собой слезоточи вую жидкость используется в органическом синтезе для введе ния бензильных групп в молекулы органических соединений. [c.258]

Триметилгидрохинон по новому методу, описанному Бурке (1961), получают конденсацией 4-бензилоксифенолг I с формальдегидом и морфолином в кипящем диоксане. При этом образуется основание Манниха И, которое выделяют в виде солянокислой соли. Бензильную группу затем удаляют обработкой соли концентрированной соляной кислотой при комнатной температуре. Конденсацией соединения П1 с эквивалентными количествами формальдегида и морфолина получают три-(морфолинометил)-гидрохиион IV. Гидрирование последнего при 250 °С над хромитом меди в этаноле приводит к образованию технического триметилгидрохинона V [c.301]

Начальной стадией синтеза тиоктовой кислоты по Риду (1955) является взаимодействие хлорангидрида полуэфира адипиновой кислоты I с этиленом, протекающее в присутствии хлористого алюминия. Далее восстановлением кетоэфира II боргидридом натрия в этаноле получают оксиэфир III. Оксигруппу замещают на хлор (соединение IV), а затем полученное соединение превращают в дибензилмеркаптид V. Связи С—5 в этом веществе активированы наличием бензильных групп и поэтому легко восстанавливаются натрием в жидком аммиаке с образованием 6,8-дитиола VI, из которого при окислении кислородом [c.630]

Однако в случае второго из этих аминов, иосле прсврап№ния его под действием формальдегида и муравьиной кислоты в диметил-аминопроизвод1юе, было осуществлено расщепление связи между бензильной группой и азо юм с образованием НГЬ(СН2)зСП С1Ь) К(СНз)г [53]. Гетероциклические соединения [c.338]

Хлорацетиламинопроизводное 24 циклизуют в соединение 17 при действии избытка порошкообразного КОН в кипящем ацетоне, а бензильную группу удаляют гидрированием над палладиевой чернью [22]. [c.203]

Дибензилхлорфосфат. Выбор бензильной группы в качестве защитной группы обусловлен разнообразием реакций этой группы и особенно легкостью ее отщепления в мягких условиях, поддающегося контролю [111. Дибензилхлорфосфат (LXI), естественно, пригоден для синтеза моноалкил - и моноарилфосфатов этот вопрос обсуждается в первую очередь. Реагент LXI нельзя получить взаимодействием бензилового спирта с хлорокисью фосфора, так как он сравнительно неустойчив и не может перегоняться без разложения. Получение дибензилхлорфосфата из дибензилфосфата и пятихлористого фосфора описано Зервасом [319], который считал это соединение слишком неустойчивым для практического применения. Дейч и Фер-но [129] получили дибензилхлорфосфат реакцией калиевой соли дибензилфосфата с хлористым тионилом. Эти авторы отметили, что соединение LXI можно успешно использовать в качестве фосфорилирующего агента. Дибензилхлорфосфат стал вполне доступным после того, как было установлено, что диалкилфосфиты реагируют с хлором в безводной среде, часто, в четыреххлористом углероде, с образованием чистых хлорфосфатов, причем выделяющийся хлористый водород удалялся током сухого воздуха или связывался карбонатом свинца [11,222]. Из дибензилфосфита (LX), вполне доступного в настоящее время [7, 146], хлорфосфат получается в виде масла, которое можно хранить на холоду, но лучше готовить непосредственно перед применением. Хлористый сульфу-рил [9] является немного более мягким хлорирующим агентом, но имеет тот же недостаток, что и хлор, состоящий в выделении хлористого водорода при реакции. Многие более сложные диалкилфосфиты чрезвычайно неустойчивы к действию кислот. Затруд нения, связанные с выделением хлористого водорода при получении дибензилхлорфосфата, были устранены применением N-хлорами-дов [187]. В настоящее время при получении дибензилхлорфосфата почти всегда используют N-хлорсукцинимид, при взаимодействии которого с дибензилфосфитом в инертном растворителе при комнатной температуре выпадает в осадок имид янтарной кислоты. Диал-килбромфосфаты образуются из диалкилфосфитов при действии брома [150] или лучше N-бромсукцинимида 11531. Бромангидриды менее устойчивы, чем диалкилхлорфосфаты, но более реакционно- [c.98]

Н для с (т 2,9, б 7,1) — это ароматические протоны, следовательно, имеют дело с дизамещенным бензолом — С Н . Химический сдвиг ЗН для Ь (т 7,72, б 2,28) характерен для бензильных протонов, т. е. имеем СНд—С Н4—. Остается С4Н9, который с точки зрения 9Н для а (т 8,72, б 1,28) должен быть —С(СНа)з поскольку метильные группы отделены от кольца одним атомом углерода, то их сдвиг почти такой же, как для обычной алкильной группы. Соединение представляет собой /лрет-бутилтолуол (характер поглощения ароматических протонов свидетельствует о том, что это пара-изомер). [c.415]

Однако при нагревании того же соединения с анилином и солянокислым анилином по обычной методике Бишлера происходит отщепление бен-зиланилина и образование 2,3-диметилиндола (XXIV). Тот факт, что бензильная группа в анилинокетоне XXI действительно связана не с азотом, [c.73]

N-Замещенные 1,2,3,4-тетрагйдроизохинолины могут быть без труда получены при восстановлении четвертичных солей изохинолиния оловом и соляной кислотой [163, 170]. Имеются также сведения о каталитическом гидрировании в присутствии платины [171 —173]. Соединения типа четвертичных солей берберина переводили в тетрагидропроизводные, применяя в качестве восстановителей преимущественно цинк и минеральную кислоту [174]. Восстановление хлоридов N-бензилхинолиния может быть выполнено таким образом, что бензильная группа сохранится (например, восстановление соединения XV в XVI [175]). [c.292]

То, что при восстановлении продукта метилирования 5-амино-2-бензилте-тразола образуется 5-амино-1-метилтетразол, свидетельствует о вхождении метильной группы в положение 1 или 4. По аналогии с метилированием 5-амино-2-метилтетразола следует предположить, что промежуточным продуктом реакции 5-амино-2-бензилтетразола с метиловым эфиром бензолсульфокислоты является не 5-имино-2-бензил-1-метилтетразол, а соединение с бензильной группой в положении 3 [36] (см. стр. 46 о других случаях метилирования тетразольного цикла). [c.47]

Гваяцил- и вератрилэтилкарбинолы, а также их метиловые эфиры (VI—IX) представляют собой простейшие модельные соединения фрагментов лигнина, имеющих бензильные группы Данные, по- [c.17]

Смотреть страницы где упоминается термин бензильных групп соединений: [c.287] [c.81] [c.332] [c.333] [c.434] [c.208] [c.101] [c.105] [c.107] [c.129] [c.209] [c.229] [c.396] [c.411] [c.669] [c.81] [c.448] [c.67] [c.69] [c.74] [c.338] [c.349] [c.74] [c.338] [c.349] [c.105] [c.324]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология