Метод синтеза с использованием алкоксида натрия

А. Метод синтеза с использованием алкоксида натрия [c.230]

Поскольку алкоксид тория является более сильным основанием, чем аммиак, правая часть уравнения (20) преобладает, и концентрация ионов аммония в растворе оказывается очень небольшой. Достигается такое состояние, когда ионное произведение аммония и хлорида становится сравнимым с произведением растворимости хлорида аммония. Метод синтеза с использованием алкоксида натрия пригоден в этих случаях потому, что растворимость хлорида натрия очень мала, и потому, что ионы хлорида образуются только в результате реакций (6) или (19). [c.233]

Синтез Маделунга (рис. 6.28) заключается в циклизации 2-(ациламино)толуола под действием сильного основания в отсутствие воздуха. Первоначальные условия [путь (а) требовали присутствия амида натрия или алкоксидов натрия и высокой темп туры (200—400 °С), поэтому метод был ограничен лишь полу<1ением простых индолов типа 2-метилнндола. Современный вариант представляет собой использование в качестве основания бутиллития (2—3 моля) и комнатной температуры [109] этим методом с хоро- [c.272]

В синтезе простых эфиров по Вильямсону и в его вариантах на скорость и течение реакции, которая может протекать по механизмам типа SnI и Sn2 (см. разд. 3.3.3), влияет структура субстрата, включая природу уходящей группы, а также растворитель и температура. При использовании в качестве нуклеофила этокси-да в этаноле скорость реакции и степень протекания элиминирования обычно меньще в случае сульфонатов, чем для иодидов или бромидов, тогда как сульфонаты обычно подвергаются сольволизу в этаноле быстрее, чем иодиды или бромиды. Конкурирующее элиминирование наиболее выражено в случае вторичных и третичных галогенидов (или сульфонатов) и в меньщей степени в случае простых первичных галогенидов. Разветвление или замещение арильным остатком в -положение галогенида способствует элиминированию, поэтому метод Вильямсона непригоден для этерификации с использованием -арилэтилгалогенидов. Увеличение степени замещения алкоксида связано с увеличением основности и, следовательно, в большей степени способствует элиминированию. Например, 1-бромоктадекан образует при действии трет-бу-токсида калия преимущественно алкен за счет элиминирования и преимущественно эфир путем замещения при использовании более слабого основания метоксида натрия [102]. Кроме того, сульфонаты первичных спиртов, которые при обработке грет-бутоксидом в трет-бутиловом спирте дают почти исключительно продукты замещения, подвергаются более быстрой реакции, сопровождаемой 20% эли- [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология