Простые эфиры целлюлозы синтез

Получение оксиэтилцеллюлозы. Синтез оксиэтилцеллюлозы (ОЭЦ), являющейся простым эфиром целлюлозы и этиленгли-коля, осуществляют взаимодействием окиси этилена с целлюлозой в присутствии небольшого количества едкого натра, который выступает в роли катализатора, при 25—50 °С и остаточном давлении 93—96 кПа [c.15]

В качестве пластификаторов для сложных и простых эфиров целлюлозы применяются триацетат и трибутират глицерина. Монофосфаты используются в фармацевтической промышленности. Хлор-гидрины, которые являются промежуточными продуктами в производстве глицерина, имеют значение также для других синтезов. [c.201]

Использование реакции нуклеофильного замещения дало возможность получить новые типы простых эфиров целлюлозы, синтез которых другим методом невозможен. Так, неоднократно предпринимавшиеся попытки синтеза фениловых эфиров целлюлозы удалось успешно осуществить Роговину и Владимировой . Реакция протекает по схеме [c.36]

Основные научные работы посвящены изучению процессов получения феноло-альдегидных смол (с 1929), синтезу и изучению полимеров виниловых соединений, в частности винилацетата, простых эфиров целлюлозы (1930—1941), полимеризации и сополимеризации ненасыщенных соединений (1950— [c.509]

Синтез целлюлозных ионитов может быть проведен несколькими путями 1) избирательным окислением спиртовых групп целлюлозы в карбоксильные 2) образованием сложных эфиров целлюлозы с полифункциональными кислотами 3) получением простых эфиров целлюлозы с соединениями, содержащими дополнительно группы с кислыми или основными свойствами 4) образованием привитых сополимеров целлюлозы с мономерами, содержащими кислотные или основные группировки. [c.207]

Получение простых эфиров целлюлозы является наиболее общим методом синтеза целлюлозных ионитов. [c.208]

Некоторые общие свойства простых эфиров целлюлозы. . . Основные методы синтеза простых эфиров целлюлозы. . . [c.7]

Все эти тенденции, естественно, необходимо было учесть при подготовке данной книги. По сравнению с изданной в 1953 г. книгой 3. А. Роговина и Н. Н. Шорыгиной Химия целлюлозы и ее спутников в этой монографии сокращены разделы, посвященные вопросам взаимодействия целлюлозы с основаниями, гидролизу и окислению целлюлозы, и в известной степени разделы по синтезу и исследованию свойств сложных и простых эфиров целлюлозы. Одновременно введены новые разделы, отражающие современные направления развития химии целлюлозы. Это — новые методы превращений, обеспечивающие введение в макромолекулу целлюлозы разнообразных функциональных групп и, особенно, синтез и исследование свойств привитых сополимеров целлюлозы с различными синтетическими полимерами. Во избежание чрезмерного увеличения объема монографии исключен ряд разделов, относящихся к выделению целлюлозы из растительных материалов, а также все разделы, посвященные спутникам целлюлозы — лигнину и полиозам, которые требуют освещения в специальных монографиях. [c.10]

Синтез простых эфиров целлюлозы может быть осуществлен как в гетерогенной, так и в гомогенной среде. В производственных условиях простые эфиры целлюлозы получаются 0-алкилированием в гетерогенной среде. При 0-алкилировании в гомогенной среде целлюлозу предварительно растворяют в четвертичных аммониевых основаниях или, как предложили Пакшвер, Фролов и Малышева , в 8—12%-ном растворе щелочи, к которому добавлено небольшое количество цинката натрия. [c.374]

Действием на целлюлозу соответствующих эфиров бензолсуль-фокислоты были синтезированы гексиловый, гептиловый, октиловый, нониловый и дециловый эфиры целлюлозы с у = 150 — 200, а также простые эфиры целлюлозы и спиртов с разветвленной углеродной цепью, в частности изопропиловый и изобутиловый эфиры целлюлозы которые ранее другими методами не были получены или синтез которых при использовании алкилгалогенидов связан с затруднениями. [c.376]

Интенсивность деструкции целлюлозы при использовании этого метода синтеза простых эфиров целлюлозы значительно меньше, чем при действии алкилгалогенидов или алкилсульфатов. [c.376]

Недостатком этого метода синтеза простых эфиров целлюлозы является невозможность его осуществления в водной среде. [c.378]

Процесс 0-бензилирования, имея много общего с процессами синтеза других простых эфиров целлюлозы, получаемых действием алкилгалогенидов на щелочную целлюлозу, в то же время характеризуется рядом особенностей [c.391]

Для синтеза этого класса простых эфиров целлюлозы непригодны обычные методы, принятые при 0-алкилировании целлюлозы. Фениловые эфиры целлюлозы были синтезированы только [c.393]

Из простых эфиров целлюлозы, содержащих карбоксильные группы, наибольшее практическое применение получила карбоксиметилцеллюлоза, что объясняется доступностью реагентов, применяемых для ее синтеза. [c.402]

Синтез привитых сополимеров целлюлозы путем предваритель-ного введения перекисных групп может быть осуществлен исходя из сложных и, особенно, простых эфиров целлюлозы, для которых образование перекисных группировок происходит уже при взаимодействии с кислородом воздуха (стр. 243). [c.483]

Как видно из рисунка, кривая набухания имеет первый максимум в области 18—25%-ной концентрации щелочи. Именно этой концентрации щелочь используется при синтезе большинства простых эфиров целлюлозы. Однако в синтезе этил- и метилцеллюлозы присутствие большого количества воды в щелочной целлюлозе, полученной при обработке щелочью такой [c.94]

Как и в производстве любых простых эфиров целлюлозы, степень полимеризации, контролируемая по вязкости растворов оксиэтилцеллюлозы, определяется синтезом щелочной целлюлозы. Степень полимеризации регулируется либо добавками ионов Со + в щелочной раствор, либо временем созревания. [c.147]

Реакция цианэтилирования до сих пор является одним из немногих примеров использования реакции Михаэля для препаративного синтеза низко- и высокозамещенных простых эфиров целлюлозы. Из других винильных мономеров для синтеза производных целлюлозы по этой схеме пока удалось. применить только акриламид. [c.19]

Синтез простых эфиров целлюлозы путем размыкания напряженных циклов (в частности, трехчленных) получил некоторое практическое применение. [c.19]

По этой схеме синтезированы (стр. 116) фениловые эфиры целлюлозы различной степени замещения , вплоть. до у = 145, а также эфиры целлюлозы и многоатомных фенолов. Метод может быть применен и для синтеза других типов простых эфиров целлюлозы. [c.36]

Синтез простых эфиров целлюлозы по реакции Михаэля (цианэтилирование). [c.114]

Высокая токсичность этиленимина и образование побочных продуктов затрудняют практическое использование этого метода. О синтезе простых эфиров целлюлозы, содержащих алифатические аминогруппы, подробнее см. [7, с. 411—413]. [c.100]

Возможности использования этого метода для синтеза сложных эфиров целлюлозы в известной степени ограничены применением в качестве исходных продуктов эфиров целлюлозы и сульфокислот. Они могут быть расширены при использовании более до ступных эфиров целлюлозы, особенно ее нитратов Путем замещения тозилоксигрупп могут быть полу чены также новые типы простых эфиров целлюлозы синтез которых другим методом невозможен. Так после неоднократных неудачных попыток синтеза фениловых эфиров целлюлозы эти эфиры удалось получить Роговину и Владимировой [38] по схеме [c.33]

По принципу синтеза Вильямсона из алкалицеллюлозы и хлористых алкилов или хлоруксусной кислоты в промышленности в крупных масштабах получают простые эфиры целлюлозы. Метил- и карбоксиметилцеллю-лоза растворимы в воде и играют важную роль в получении клеев, красящих веществ, вспомогательных материалов для текстильной промышленности и моющих средств. Нерастворимые в воде этил- и бензилцеллюлозы представляют собой важный материал для производства лаков, клеев и пластмасс. [c.184]

Развитие химии углеводов в СССР началось с работ Н. Н. Шорыгина, осуществившего в 30-е годы синтез эфиров целлюлозы и переход от целлюлозы к различным ее производным. В 30-х же годах систематические работы в области химии древесины, главным образом по получению и изучению простых эфиров целлюлозы, начали Н. И. Никитин, С. Н. Данилов и М. И. Ушаков. М. Ф. Шостаковский получил виниловые эфиры глюкозидов целлюлозы. 3. А. Роговин исследовал сложные эфиры целлюлозы, в частности нитраты, ацетаты и ксантогенаты, с целью решения проблемы получения искусственных волокон. [c.103]

Крупный химик-органик и технолог. Член-корреспондент ЛН СССР. Лауреат Государственных премий СССР. В 1948—1953 гг. директор Института высокомолекулярных соединений АН СССР. Основные исследования посвящены синтезу фенолформальде-гидных смол и полимеров на основе виниловых соединений, простых эфиров целлюлозы, полимеризации и сополимеризации ненасыщенных соединений, получению поливинилового спирта и его ацеталей, созданию ряда новых промышленных химических материалов [c.110]

Для синтейа простых эфиров методом О-алкилирования целлюлозы могут быть применены алкилсульфаты, алкилгалогениды, эфиры ароматических сульфокислот, реагенты, содержащие в молекуле трех- или четырехчленные напряженные гетероциклы (эпоксисоединения, этиленимин и его производные, этиленсуль-фид, р-пропиолактон и др.), непредельные соединения (акрило-нитрил, акриламид), ониевые соединения. Наиболее широко используются для О-алкилированця алкилгалогениды и алкилсульфаты. Остальные методы синтеза простых эфиров либо представляют чисто научный интерес, либо имеют практическое значение для синтеза таких типов простых эфиров целлюлозы, которые не могут быть получены действием алкилгалогенидов- или алкилсуль-. фатов. Характерной особенностью почти всех методов О-алкилирования целлюлозы, в отличие от способов ее этерификации, является протекание побочных реакций, приводящих к заметному увеличению удельного расхода реагентов. Как правило, расход реагентов на побочные реакции в 3—4 раза превышает расход на оснорцую реакцию О-алкилирования, [c.370]

Алкилирование целлюлозы трех- или четырехчленными гетероциклическими соединениями. Как известно, трех- и четырехчленные гетероциклические соединения легко полимеризуются и вступают в реакции присоединения с веществами, содержащими подвижный атом водорода (спиртами,аминами,кислотами и т. д.). Для синтеза простых эфиров целлюлозы используется взаимодействие целлюлозы с окисью этилена, этиленимином и этиленсуль-фидом или с их производными, а также с р-пропиолактоном, протекающее по схеме [c.376]

Алкилирование целлюлозы непредельными соединениями. Этот метод синтеза простых эфиров целлюлозы основан на возможности присоединения веществ, двойная связь в которых поляризована вследствие наличия заместителей, главным образом электроноакцепториого характера, к соединениям, содержащим способный к протонизации атом водорода [c.377]

Этим методом получаются низкозамещенные продукты, (y = 6—7). Принципиально реакция представляет большой интерес, так как показывает возможность синтеза некоторых классов простых эфиров целлюлозы путем использования нового метода — алкоголиза целлюлозой низкомолекулярных простых эфиров. [c.388]

Реакция аминоэтилирования исследована значительно меньше, чем реакция оксиэтилирования, хотя аминоэтилцеллюлоза, содержащая первичнур аминогруппу и большее или меньшее число иминогрупп, представляет интерес в качестве анионообменного материала. Основным затруднением при. синтезе этого интересного класса простых эфиров целлюлозы является высокая токсичность этиленимина. [c.411]

Реакции нуклеофильного замещения широко применяются в органической химии низкомолекулярных соединений и, в частности, в химии сахаров для синтеза большого числа разнообразных производных. По механизму нуклеофильного замещения протекают, в частности, все реакции О-алкилирования целлюлозы, т- е. получение различных типов простых эфиров целлюлозы. При этом роль нуклеофильного реагента, атакующего различные 0-алкили-рующие реагенты, играют ионизированные гидроксильные группы целлюлозы. Однако синтез производных целлюлозы по реакции нуклеофильного замещения может быть осуществлен и по принципиально иной схеме — взаимодействием различных низкомолекулярных нуклеофильных реагентов с цёллюлозой (редко) или с некоторыми сложными эфирами целлюлозы. Таким путем можно синтезировать новые классы производных целлюлозы, получение которых другими известными методами до настоящего времени не представлялось возможным. [c.430]

Легкость, с которой целлюлоза поддается модификации, создает практически безграничные возможности для получения самых различных материалов иа ее основе. И как только выяснилось, что из сложных эфиров нельзя получить материалы, например, стойкие к щелочам и растворимые в дешевых растворителях, начались работы в области синтеза простых эфиров целлюлозы. Уже в 1912 г. Лилиенфельд, Дрейфус и Лейхс независимо друг от друга запатентовали способ получения растворимых в органических растворителях простых эфиров целлюлозы. [c.92]

Простые эфиры целлюлозы обладают рядом чрезвычайно полезных свойств, благодаря которым они выдерживают конкуренцию с синтетическими полимерами. Однако в ряде случаев простые эфиры не устраивают потребителей по какому-либо из показателей, например по температуре коагуляции, устойчивости к солям, адгезионным свойствам и т. п. Тогда прибегают к синтезу смешанных простых эфиров целлюлозы, сочетающих ценные свойства каждого из монозамещенных. [c.152]

Большинство процессов химической переработки целлюлозы основывается на реакциях гидроксильных групп целлюлозных макромолекул. Получающиеся производные целлюлозы могут быть разделены на три основных класса молекулярные соединения, продукты замещения и продукты окисления. Молекулярные соединения являются нестабильными продуктами, образованными за счет водородных связей между гидроксилами целлюлозы и некоторыми сильно полярными реагентами. Продукты замещения образуются путем химической реакции между гидроксилами целлюлозы и реагентами, которые связываются с кислородом гидроксила ковалентной связью. К ним относятся сложные и простые эфиры целлюлозы. Эти продукты имеют наибольшее техническое значение. Продукты окисления целлюлозы обычно деструктированы. Они долгое время не имели широкого практического применения. В настоящее время в промышленных масштабах уже производится целлюлоза, окисленная двуокисью азота. Этот продукт применяется в медицине, в первую очередь, как хорошее кровоостанавливающее средство, а также в текстильной и других отраслях промышлен- ности. Окисленные целлюлозы, кроме того, представляют интерес как волокнистые ионообменники. Ведутся интенсивные исследования с целью введения в целлюлозные макромолекулы новых реакционноспособных функциональных групп, использования их для химических превращений, описанных в классической органической химии, синтеза привитых сополимеров целлюлозы и так называемых сендвич-полимеров целлюлозы с другими полимерными веществами. Исследования в области модификации целлюлозы в ближайшие годы безусловно приведут к широкому использованию препаратов модифицированной целлюлозы в различных отраслях народного хозяйства. [c.322]

О-Алкилирование целлюлозы галоидалкилами — основной метод промышленного синтеза некоторых типов простых эфиров целлюлозы (метил-, этил- и бензилцел- [c.17]

Метод синтеза простых эфиров целлюлозы действием эфиров арил- и нафталинсульфокислот на раствор целлюлозы разработан Даниловым и Плиско . Реакция протекает по схеме [c.18]

Большой интерес представляет синтез простых эфиров целлюлозы по реакции Михаэля — присоединение различных випильных соединений, содержащих поляризованную двойную связь, к ОН-группам макромолекулы целлюлозы в присутствии щелочных катализаторов. Этот метод применяется, например, при синтезе цианэтилового эфира целлюлозы по схеме [c.18]

Дальнейшие исследования в этом направлении представляют значительный интерес. Если бы удалось найти другиб катализаторы (кроме ЫаОН), которые обеспечили бы преимуш ественное взаимодействие винильного мономера с ОН-группой молекулы целлюлозы, а не с водой, и соответственно уменьшили бы расход мономера, и определить условия, в которых возможно взаимодействие целлюлозы не только с акрилонитрилом, но и с другими винильными соединениями, то этот метод синтеза простых эфиров целлюлозы нашел бы широкое применение. [c.19]

Синтез простых эфиров целлюлозы (у = 63—85), содержащих эпоксигруппу в скрытой форме, осуществлен Шарковой, Вирником и Роговиным , путем обработки целлюлозы эпихлоргидрином в присутствии кислого катализатора [2п(Вр4)2] [c.119]

Впервые реакция переэтерификации была использована для получения бората целлюлозы [10]. При алкоголизе целлюлозной метил- и н-пропнлборатов был получен борат целлюлозы со степенью замещения 2,88, легко гидролизовавшийся водой. Позднее были проведены систематические исследования синтеза фосфорсодержащих эфиров целлюлозы алко-голизом целлюлозой эфиров кислот трехвалентного фосфора. При переэтерификации были использованы моно- [И], ди- [12] и триметилфосфиты [13], а также эфиры фосфонистой кислоты [14]. Проведенные исследования показали, что степень замещения эфира целлюлозы в этих реакциях может быть повышена при проведении их в среде апротонного растворителя (диметилформамида), а снижение температуры реакции может быть достигнуто при использовании вместо диметилфосфитов фенил-Р-хлорэтил- или Р-фторэтилфосфитов [15, 16]. Значительный интерес представляет реакция алкоголиза ОН-группами целлюлозы эфиров арил- и нафталинсульфокислот, приводящая к образованию не сложных, как в рассмотренных выше случаях, а простых эфиров целлюлозы [17, 18]. Как известно, алкоголиз целлюлозой сложных эфиров серной кислоты (диметилсульфата) лежит в основе одного из широко распространенных методов получения метилцеллюлозы. [c.18]

Наиболее перспективными методами введения нитрильных групп являются синтез простых эфиров целлюлозы взаимодействием акрилонитрила с целлюлозой в присутствии NaOH (цианэтилирование) и синтез привитых сополимеров целлюлозы с полиак-рчлонитрилом. [c.93]

В последние годы осуществлен синтез простого эфира целлюлозы, содержащего остатки 8-оксихино-лина [181], при взаимодействии щелочной целлюлозы с 5-хлорметил-8-оксихинолнном [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология