Выделение окиси этилена из продуктов реакции

Первые указания, касающиеся подбора катализаторов, смогла дать теория промежуточных соединений. Она считала, что, например, при гидрогенизации этилена над никелем сначала образуется гидрид никеля, который, взаимодействуя с этиленом, образует продукт гидрогенизации этан. Аналогично при дегидратации спирта над окисью алюминия сначала с выделением воды образуется алкоголят алюминия, который далее распадается, образуя продукт реакции — этилен. Однако исследования, проведенные в нашей лаборатории совместно с Б. В. Ерофеевым [2], показали, что гидрид никеля, который был получен и свойства которого были исследованы, совсем не обладает свойствами, постулируемыми теорией промежуточных соединений. Мы также изучили совместно с В. В. Щекиным [3] кинетику распада этилата алюминия, который получили по методу В. Е. Тищенко, и нашли, что он совсем не дает продуктов реакции, требуемых теорией промежуточных соединений именно, вместо этилена из него образуется этиловый эфир, причем алкоголят разлагается при более высокой температуре, чем происходит каталитическая реакция образования этилена из спирта. Недавно совместно с Г. В. Исагулянцем и другими соавторами [4] мы, пользуясь радиохимическим методом, сравнили скорость образования этилена 1) непосредственно из этилового спирта и 2) через этилен. При этом оказалось, что идут обе реакции, причем при высокой температуре преобладает первая из них. Значительным недостатком теории промежуточных соединений является предполагаемое образование промежуточного соединения только с одним реагирующим веществом, например при гидрогенизации — только с водородом. Главным же недостатком теории промежуточных соединений является то, что она рассматривает фазовые промежуточные соединения и совершенно неспособна объяснить чрезвычайной чувствительности активности и избирательности катализаторов от их способа приготовления, от их генезиса. Так, например, окись тория, если ее, как обычно, получать прокаливанием нитрата, служит типичным катализатором дегидратации спиртов, однако если окись тория осадить аммиаком, то она является катализатором дегидрогенизации. Этот вопрос был недавно подробно изучен в нашей лаборатории (А. А. Толстопятова [5]). [c.7]

Окисление свинцовоорганических соединений подробно исследовано на примере тетраэтилсвинца. В отсутствие освещения тетраэтилсвинец в растворе окисляется с заметной скоростью выше 80°С [133—135]. Окисление тетраэтилсвинца протекает с самоускорением. Сначала процесс развивается очень медленно (период индукции), и поглощения кислорода в течение некоторого времени не происходит. Затем скорость этого процесса увеличивается, достигает максимального значения и под конец уменьшается. Окисление тетраэтилсвинца является сложной гетерогенной реакцией, включающей, кроме химических стадий, ряд физических процессов (растворение кислорода, выделение из реакционной смеси осадка и газообразных продуктов и др.). В продуктах окисления тетраэтилсвинца идентифицированы этан, этилен, бутан, ацетальдегид, гидроокись триэтилсвинца, дигидроокись диэтилсвинца, окись и перекись свинца. Предложена возможная схема этой реакции [135]. [c.587]

Этиленгликоль. Выше упоминалось, что при нагревани и этиленгликоля с алюмосиликатным катализатором дегидратации не происходит и этиленгликоль перегоняется в неизмененном виде. При совместной дегидратации этиленгликоля и сероводорода в присутствии AlaOg, как это установлено в нашей работе, выполненной совместно с Э. В. Кухарской [47 ], этиленгликоль дает те же продукты реакции, что и окись этилена в соответственных условиях так, из продукта реакции, полученного при 225°, были выделены ацетальдегид, ацетальдегидэтиленацеталь, диоксан, 1,4-ти-оксан и 1,4-дитиан из продукта реакции, полученного при 400°, был выделен тиофен, а в газообразных продуктах реакции обнаружен этилен. [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология