Тиофен, его выделение

Тиофен очень легко бромируется бромом [99—102 51, с. 130], диоксандибромидом [103] и N-бромсукцинимиДом [104, 105] в различных условиях. Чаще всего при этом образуются смеси моно- и дибромтиофенов что затрудняет выделение чистого 2-бромтиофена. Приведенная ниже методика бромирования тиофена бромид-бромат-ной смесью в эфире лишена этого недостатка [106]. [c.31]

Структурно-групповой состав тиофенов, выделенных из дизельного топлива различных нефтей [c.25]

Выделение тиофенов методом меркурирования [c.122]

Таким образом, очистку бензола целесообразно вести в условиях, когда преимушественно алкилируется тиофен. Коль скоро непредельные соединения расходуются не только при алкилировании, но и при полимеризации, то их количество должно в несколько раз превышать количество тиофена. К тому же скорость полимеризации значительно больше скорости алкилирования. До 50- годов серной кислотой порознь обрабатывали узкие бензольную, толуольную, ксилольную фракции. Это не только усложняло работу отделения очистки и не обеспечивало высокой полноты очистки, но и приводило к большому расходу серной кислоты. Дело в том, что в бензольной фракции содержание непредельных соединений и тиофена было близко, а поэтому тиофен удалялся преимущественно в результате сульфирования. В ксилольной же фракции, отличавшейся высоким содержанием непредельных соединений, происходили со значительным выделением тепла процессы полимеризации, сопровождавшиеся образованием вязких полимеров. Переход к промывке фракции БТК позволил использовать непредельные соединения ксилольной фракции для алкилирования тиофена. Отношение непредельных соединений к тиофену, равное 7+12, благоприятствовало прохождению как. алкилирования, так и полимеризации. В результате сократился расход серной кислоты, улучшилась очистка, стало проще управлять процессом очистки, в несколько раз уменьшилось образование смолистых веществ. [c.308]

Содержание тиофенов, выделенных из фракций, % (масс.) [c.266]

Строение сульфидов и тиофенов, выделенных из арланской нефти, изучалось с помощью масс-спектров Е. С. Бродским и др. (1970 г.), а сернистые соединения южно-узбекской нефти Г. Д. Гальперном и др. (1970 г.). При изучении масс-спектров [c.256]

Характеристика сульфидов и тиофенов, выделенных из сернокислотных концентратов 1 и 2 дистиллятов 1.1 и 1.2 арланской, 2.2 западно-сургутской и 3.1 самотлорской нефтей [c.60]

Предложения Армстронга не получили всеобщего признания, но Мейер, давая название тиофен выделенному из бензола гетероциклу, содержащему серу, вероятно, руководствовался идеей Армстронга. Позднее Льежский конгресс рекомендовал название фен как синоним термина бензол . [c.48]

Сульфирование. Тиофен быстро и гладко сульфируется серной кислотой при комнатной температуре эта реакция применяется для выделения тиофена из каменноугольного бензола, так как образовавшаяся тиофен-2-сульфокислота легко отделяется и гидролитическим расщеплением перегретым водяным паром снова превращается в тиофен. Наиболее высокий выход тиофен-2-сульфо-кислоты получают при действии пиридинсульфотриоксида. По-ви-димому, в этих условиях тиофен-З-сульфокислота не образуется в сколько-нибудь заметных количествах, но из 2,5-диметилтиофена [c.247]

Хлористый алюминий образует с тиофенами комплекс, разлагающийся при нагревании с выделением сероводорода. [c.167]

На основе выделенных из природного газа органических дисульфидов синтезирован тиофен и его производные, которые представляют ценное сырье для химической промышленности. [c.41]

Насыщенные углеводороды могут быть вредными в процессах переработки ароматических углеводородов. Так, при газофазном сульфировании они наряду с тиофеном и непредельными соединениями восстанавливают серную кислоту с выделением диоксида серы и осмолением сульфомассы [24, 25]. [c.119]

По мере повышения температуры в результате взаимодействия между составными частями пластической массы, выделения парогазовых продуктов термодеструкции происходит вспучивание загрузки, увеличение ее объема, которое. заканчивается отверждением пластической массы с образованием твердого полукокса. Одновременно происходит бурное выделение газов, паров воды и смолы, подвергающихся вторичным процессам пиролиза у стен камеры коксования и в подсводовом пространстве. Так как температура в этих частях печи велика ( 1100 - 1200°С), образуются наиболее термически стабильные соединения - водород, метан, ароматические углеводороды и их производные. Содержащиеся в исходной шихте кислород, азот и сера в конечном итоге оказываются в составе также наиболее термически стабильных соединений сероводорода, цианистого водорода, дисульфида углерода, серо-и азотсодержащих гетероциклических соединений (тиофен, пиридин и их гомологи). [c.56]

В сернокислотном слое Другой метод извлечения тиофена основан на его способности легко меркурироваться при обработке сырого бензола уксуснокислой ртутью меркурируется только тиофен. После выделения продукт реакции может быть легко разложен на составные части путем обработки соляной кислотой. [c.966]

Реакционную колбу наполняют углекислотой (примечание 4), причем ее вращают, чтобы удалить воздух, удерживаемый растертой реакционной смесью, затем соединяют с холодильником и при пропускании слабого тока углекислоты смесь нагревают сначала в течение 30 мин. на слабом огне горелки Бунзена (примечание 5), а затем полным пламенем до прекращения выделения желтых паров (около 30 Мин.). Для того, чтобы иметь уверенность в том, что весь тиофен отогнан, во время второго периода реакции углекислоту пропускают быстрее (примечание б). Содержимое приемника и обоих поглотителей соединяют и перегоняют с водяным паром из [c.459]

Пиррол и тиофен в небольших количествах содержатся в каменноугольной смоле. При фракционной перегонке каменноугольной смолы тиофен (т. кип. 84 °С) перегоняется вместе с бензолом (т. кип. 80 °С), поэтому выделенный таким путем бензол обычно содержит примерно 0,5% тиофена и его необходимо специально обрабатывать, если хотят получить бензол, свободный от тиофена. [c.1018]

Типичные установки выделения бензола неоднократно описывались в литературе [47, 48]. Такая установка построена, например. Манчестерским газовым управлением в Англии. Она состоит из четырех адсорберов, вмещающих примерно по 1 тп активированного угля с размером зерна 12— 20 меш. Рабочий цикл адсорбера состоит из периодов адсорбции (около 60 мин), пропаривания (30 мин), сушки (30 мин). Сушка проводится отпаренным каменноугольным газом, циркулирующим между паровым нагревателем (обогреваемым глухим паром) и адсорбером. Регенерацию проводят, пропуская водяной пар в направлении, противоположном потоку газа в период адсорбции. На этой установке удается адсорбировать практически полностью весь бензол, содержащийся в газовом потоке, и часть серы (от 64% при свежем адсорбенте до 40% после 7 месяцев работы адсорбента). Сырой бензол, выделяемый из активированного угля при регенерации, содержит 1,2—1,4% серы (в том числе около 75% сероуглерода, остальное тиофен и другие соединения). [c.308]

Тетрагидротиофен при высоких температурах по термодинамическим условиям склонен превращаться в тиофен с выделением водорода. [c.805]

Производные тиофена обычно элюируются с углеводородами с тем же числом ароматических колец, т. е. тиофены с моно-, бензтиофены с би-ароматическими углеводородами и т. д. Как и в случае разделения ароматических углеводородов, на оксиде алюминия достигается более четкое разделение бензпроизводных тиофена, чем на силикагеле. Суммарное содержание алкил- и циклоалкилтиофенов можно определить методом линейной проявительной адсорбционной хроматографии [38], Содержание тиофенов, выделенных в смеси с углеводородами, оценивается по интенсивности поглощения в УФ-области спектра на двух длинах волн (245 и 270 нм) [9]. [c.102]

Сопоставление генетических типов нефтей показало, что набор генетических параметров, информативных для выделения генотипов нефтей, в разных провинциях различен. Для Тимано-Печорской НГП он включает показатели, характеризующие структуру парафиновых УВ (Ц, СНг с п > 2, Е Hj/S СНз, Pi), распределение нафтеновых УВ с разным числом колец (МЦН/БЦН, БЦН/ТЦН), содержание и соотношение типов ароматических структур (2С, g/ и С /Сф), сернистых соединений (сумма тиофенов, содержание или отсутствие бензтиофенов), содержание или отсутствие ванадиевых порфиринов. Наиболее информативны (различаются в максимальном числе генотипов) показатели Ц, S H /S H , МЦН/БЦН, 2С, сумма тиофенов. Для нефтей Прикаспийской НГП в набор информативных параметров входят Ц, СН с п>2, СН /БСН , МЦН/БЦН и С /Сф. В Волго-Уральской НГП набор еще более узкий S , С /С , сумма тиофенов, содержание бензтиофенов. По содержанию тиофенов хорошо различаются нефти нижнекаменноугольных и нижнесреднедевонских отложений (последних в обрамлении Прикаспийской впадины). [c.41]

Возможность использования в различных областях наргодного хозяйства присутствующих в нефтепродуктах сераорганических соединений широко показана в работах последних дет 11-77 4]. В связи с этим всестороннее исследование состава и свойств сераорганических соединений нефтей различных месторождений представляет большой интерес. Одной из проблем исследования состава и свойств присутствующих в нефтях сераорганических соединений является ис 1ер-пывающее выделение последних. В настоящей работе прибедё ы результаты достаточно глубокого извлечения (до 93%) сераорганических соединений из нефтяных дистиллятов. На примере арланской, западно-сургутской и самотлорской нефтей проведено сравнительное изучение структурно-группового состава не только сульфидов, но и тиофенов дизельного топлива сернистых и высокосернистых нефтей. Показано, что сырьевым источником для промышленного получения нефтяных сульфидов могут служить наряду с высокосернистыми нефтями, также и сернистые нефти, доля переработки которых значительно выше, [c.19]

Интересно отметить, что фракция нефти, из которой выделяли ароматические углеводороды, содержала 0,3% серы. Хотя о содержании серы в исследованной ароматической части ничего не сообщается, но, несомненно, большая часть ее, если не вся, сконцентрировалась в этой последней фракции. Специальные исследования терми-ческбй стойкости сераорганических соединений, содержащихся в сырой нефти, показали [53], что большая часть их разлагается уже при температурах 150—350° С и лишь немногие (тиофен, 2,5-диметил-тиофен, тионафтен, тиантрен) выдерживают без разложения температуру 450—500° С. Таким образом, как углеводороды, так и сернистые соединения сырой нефти являются источником образования высококонденсированных ароматических соединений в процессе перегонки ее с целью выделения высококипящих дистиллятных фракций. [c.195]

Метод адсорбционной хроматографии не позволяет выделять из нефтяных фракций сераорганические соединения без значительных примесей аренов и других тннов гетероатомных соединений. Количественное выделение сульфидов и тиофенов возможно после их окисления в сульфоксиды или сульфоны. Экстракты или концентраты серасодержащих соединений не могут быть хроматографически разделены на однотипные группы- С помощью ГЖХ возможна идентификация тиолов, сульфидов, дисульфидов и тиофенов в узких бензиновых фракциях нефтей. [c.87]

Тиофены весьма устойчивы к действию окислителей. При хранении тиофено-ароматического концентрата 200—280 °С, выделенного из дизельного топлива Л, в течение 4 мес при 15—20°С на рассеянном свету в стеклянной емкости, а также при нагревании его до 150 °С в контакте с медью практически не происходило окисления тиофенов. Инфракрасный спектр продуктов окисления показал образование лишь незначительного количества карбонильных соединений (тиенилкетонов) [196]. [c.253]

Тиофен может быть выделен из бензола путем сслсктнпного сульфирования [c.307]

Метод выделения тиофенов из нефтяных фракций путем образования соединений с солями ртути недостаточно селективен, поскольку соли ртути взаимодействуют не только с тиофенами, но и с сульфидами. Тетразамещенные тиофена, как уже указывалось, этим методом выделить нельзя. [c.124]

Следующим шагом в познании структуры сероорганических соединений нефтей стало выделение и исследование сульфидов и тиофенов дистиллятов 360-410 и 410-450°С и разработка новых методов дифференциации (термодиффузионное разделение, комплексообразование с тиокарбамидом, разработка новых методик масс-спектрометрического анализа). В результате установлено, что степень цикличности сульфидов достигает до 6 конденсированных цикланов, тиофенов — до 4 ароматических карбоциклов, оценена степень замещения и длина заместителей циклических молекул [21]. Было определено содержание основных классов сероорганических соединений в высококипящих дистиллятах 450-500 и 500-540 С типичных нефтей, установлено, что сульфиды представлены тиациклоалканами с числом сконденсированных нафтеновых колец до 8, тиофенов — до 6. Данные структурно-группового анализа показали, что дистилляты всех исследованных типов нефтей содержат одни и те же основные группы углеводородов и сероорганических соединений, отличаясь относительным содержанием отдельных классов соединений, причем с повышением температуры кипения дистиллятов эти различия сглаживаются [17]. [c.235]

Если синтез проводится с ббльшими количествами реагентов, то при смешивании иода с тиофеном происходит выделение тепла и смесь при недостаточно энергичном перемешивании застывает в твердую массу. Когда же работу проводят с относительно малыми количествами, тенденция к затвердеванию сводится к минимуму. [c.274]

Результат реакции существенным образом зависит от активности ароматического соединения в условиях электрофильного замещения. Так, при проведении реакции со смесью 2-хлортиофена и бензола, несмотря на пятикратный избыток последнего, обнаружены лишь следы 2-фенилтиофена, а практически единственным продуктом является 5-хлор-2,2 -битиофен, выделенный с выходом 44% [13], иначе говоря, 2-хлортиофен является не только источником электрофильного агента, но также выполняет роль субстрата. Более активные ароматические соединения успешно конкурируют с 2-хлортиофеном, так что, например, экви-молярные смеси последнего с 2,4-диметоксибензолом или 1-метоксинафталином в аналогичных условиях превращаются в 2-(2,4-диметоксифенил)тиофен (8, А1- = 2,4-(МеО)2СбНз) и 2-(4-метокси-1-нафтил)тиофен (8, Аг = а-(4-МеОСюНб)) в качестве практически единственных продуктов с выходами 55 и 83%) соответственно [13]. [c.30]

Существует гфвдположение [ в], что для 5-алкил--тиофен-2-она может быть выделен в свободном состоянии только 5Н-изомер Это состояние термодинамически более выгодно за счет сопряжения С=С и С=0 связей. Однако, в работе [5] показано, что для 5-ме-тил-ЗН-тиофен-2-она содержание ЗН- и 5Н- форм в равновесии соответственно 16% и 85 /Е. [c.5]

Основными направлениями исследований являлись структурно-групповой анализ сернистых соединений нефти и их выделение синтез индивидуальных сероорганических соединений определение физико-химических свойств сероорганических соединений и отраслей их эффективного практического применения. Были идентифицированы основные типы сероорганических соединений нефтей Волго-Уральского региона, Сибири, юга Средней Азии и выданы рекомендации по их переработке. Разработаны общие схемы синтеза моно-, би- и полизамещенных тиофенов и тиофанов, усовершенствованы [c.100]

Бензол(бензен) представляет собой бесцветную жидкость с характерным запахом. Вместе с толуолом и изомерными ксилолами он может быть выделен из газов коксования при пропускании последних через высококипящие бензоидные углеводороды или путем адсорбции на активированном угле. Такой так называемый бензол-сырец загрязнен тиофеном (см. раздел 2.3.3) и его гомологами, а также ненасыщенными углеводородами, которые невозможно отделить простой перегонкой. Поэтому перед дальнейшей переработкой бензола должна быть проведена его предварительная очистка (рафинирование). В настоящее время бензол получают во все больших масштабах из так называемого пиролизного бензина, получаемого в качестве побочного-продукта при производстве этилена пиролизом алканов, а также из бензинов риформин-га. [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология