Этилат алюминия

Этот процесс используют для производства этилацетата из ацетальдегида. Катализатор состоит в основном из этилата алюминия, некоторого количества хлористого алюминия и небольших добавок окиси или этилата цинка. Конденсацию проводят при 0°, медленно прибавляя ацетальдегид к смеси этилацетата и этилового спирта. После этого реакционную смесь выдерживают до тех пор, пока конверсия альдегида не достигнет 98%. Продукты реакции перегоняют. Первая фракция представляет собой непро-реагировавший альдегид и некоторое количество смеси этилацетата и этилового спирта. Эту фракцию возвращают в реактор. Вторая фракция содержит 75% этилацетата и 25% этанола. Ее применяют для приготовления катализатора. Третья фракция является чистым этилацетатом. Общий выход этилацетата из ацетальдегида равен 97—98% [15]. [c.348]

Бензиловый эфир бензойной кислоты получают из бензальдегида в присутствии этилата алюминия, а также из хлористого бензила и бензоата натрия - или из бензилового спирта и хлористого бензоила . [c.737]

Реакция альдегидов с этилатом алюминия (реакция Тищенко) [c.441]

Примечание Получение этилата алюминия. В колбу, соединенную с обратным холодильником и капельной воронкой, помешают 100 г грубо измельченного алюминия и 650 блс сухого ксилола. Ксилол нагревают до кипения, после чего в кипящую жидкость прибавляют по каплям 440 см абсолютного спирта, к которому предварительно было добавлено 0,5 г хлорной ртути и 0,5 г иода. Реакция протекает бурно и горелку можно удалить. Прибавление спирта регулируют в зависимости от кода реакции. После того, как прибавлено около 330 сж спирта, колбу снова нагревают и медленно прибавляют весь остальной спирт. Операция продолжается [c.106]

В круглодонную колбу, снабженную дефлегматором Гана, помещают 30 г 3 - (2 - метил - 5 - фурил) - пропен -2- аля,150 мл сухого бензола и 27 г этилата алюминия и нагревают на водяной бане до кипения, пропуская слабый ток азота. Восстановление заканчивается за 2,5 часа. К концу опыта из светло-желтого раствор становится коричнево-красным. Бензольный раствор небольшими порциями приливают к холодной 10-проц. серной кислоте (при.мечание 1), взятой по расчету на полное связывание алюминия (245 мл). Бензольный раствор отделяют, а водную часть дополнительно экстрагируют двумя порциями по 50 мл бензола. Соединенные вытяжки промывают раствором соды, затем водой и сушат прокаленным сульфатом натрия. Бензол отгоняют при небольшом разряжении, а остаток перегоняют в вакууме в токе азота, отбирая сначала широкую фракцию с т. кип. 120—140° при 6 мм. При повторной перегонке этой фракции в вакууме (примечание 2) выделяют 8 г, т. е. 27% теоретического 3-(2 - метил -5 - фурил) - пропен- 2- ола, кипящего при 125 /15 мм. [c.119]

Процесс проводится при 0° С. В качестве катализатора применяют смесь этилата алюминия, хлористого алюминия и этилата цинка. [c.162]

Описание восстановления хлораля этилатом алюминия до трихлорэти-лового спирта по Меервейну [623[, равно как и взаимодействие с СаСОд с образованием дихлоруксусной кислоты, см. [025], более подробно об этом см. [624]. [c.175]

Альдегиды и кетоны могут быть восстановлены в соответствующие спирты при взаимодействии с этиловым спиртом в присутствии этилата алюминия. Течение этой обратимой реакции может быть выражено следующим уравнением [c.103]

В настоящее время этилат алюминия производится в промышленном масштабе. Автор рекомендует для его получения следующий проверенный на практике метод [c.486]

Для того чтобы сместить равновесие реакции вправо и достигнуть более полного восстановления альдегида, спирт берут в значительном избытке. Кроме того, под влиянием этилата алюминия часть образовавшегося уксусного альдегида превращается [c.103]

Этилат алюминия углекислый калий эфир [c.104]

В круглодонную колбу емкостью 100—150 мл помещают 5 г этилата алюминия, приливают 40 мл абсолютного спирта и, после того как этилат растворится, прибавляют указанное количество свежеперегнанного фурфурола. Смесь, постепенно мутнеющую и выделяющую осадок, оставляют стоять при 25° в течение нескольких дней, до тех пор, пока не прореагирует весь фурфурол (капля раствора, нанесенная на фильтровальную бумажку, смоченную уксуснокислым анилином, не должна давать красного окрашивания). После этого колбу соединяют с нисходящим холодильником и при нагревании на водяной бане отгоняют растворитель последние следы его удаляют на масляной бане при 120°. Из остатка отгоняют с водяным паром фурфуриловый спирт. Перегонку ведут до тех пор, пока проба дестиллата при насыщении углекислым калием не будет больше выделять маслянистого слоя. [c.104]

Получение этилата алюминия. В круглодонную колбу емкостью 100 мл, соединенную с обратным холодильником, помещают 1,3 г алюминиевых опилок и 10 мл сухого ксилола. Ксилол нагревают до кипения и к нему по каплям (через капельную воронку) прибавляют 5,5 мл абсолютного спирта, содержащего 0,006 г хлорной ртути и такое же количество иода. [c.104]

Реакция протекает с выделением тепла поэтому горелку на некоторое время убирают (особенно при приготовлении больших количеств этилата алюминия) и снова возобновляют нагревание, как только кипение ксилола начнет ослабевать. После того как весь спирт будет прибавлен и при дальнейшем нагревании не будет наблюдаться выделения водорода, реакцию можно считать законченной. [c.104]

Этилат алюминия (получение см. стр. 104) абсолютный эфир (получение см. стр. 167) хлористый цинк [c.110]

В полулитровой колбе растворяют 1,8 г этилата алюминия в 200 ял абсолютного эфира, прибавляют 0,6 г растертого в порошок безводного хлористого цинка (см. стр. 193) и приливают альдегид. Колбу закрывают корковой пробкой с хлор кальциевой трубкой и оставляют стоять в течение ночи. [c.110]

СПОСОЕ 1Л. ПРИМЕНЕНИЕ ЭТИЛАТА АЛЮМИНИЯ [c.222]

В этом синтезе можно применять продажный трет-бутило-вый спирт, высушенный над окисью кальция. Чтобы удалить следы воды, вместо трет-бутилата алюминия можно взять изо-пропилат или этилат алюминия . Проверявшие синтез применяли стружки, сделанные из алюминиевого литья, переплавленного из старой кухонной посуды. В другой лаборатории треш-бутилат алюминия был успешно получен из продажного чистого алюминия (Л. Физер, сообщение). Проверявшим этот синтез удалось получить значительно более высокий выход бути-лата алюминия, исходя из чистого алюминия, чем при работе с медно-алюминиевым сплавом. [c.120]

Наиболее полно изучена реакция гидрида лития с галогенидами алюминия и этот способ применяется при промышленном производстве алюмогидрида лития [17, 18]. В случае использования хлористого алюминия обычно наблюдается индукционный период, что связано с нерастворимостью хлористого лития в применяемых растворителях [19, 20]. Применение бромистого алюминия снимает затруднения при синтезе, но выделить чистый алюмогидрид лития нельзя ввиду высокой растворимости бромистого лития [21]. Можно применять при синтезе гидрид алюминия [22] или этилат алюминия 2Я]. [c.39]

Сложноэфирная конденсация (В. Е. Тищенко). В условиях реакции Канниццаро алифатические альдегиды, содержащие подвижные атомы водорода у а-углеродного атома, как известно, вступают в альдольную конденсацию. Однако под влиянием малоосновных алкоголятов алюминия, которые не способны вызвать альдольную конденсацию, такие альдегиды претерпевают окислительно-восстановительные превращения с образованием сложного эфира. Так, например, под влиянием этилата алюминия ацетальдегид превращается в этилацетат [c.154]

При обработке альдегидов, как содержащих, так и не содержащих а-водорода, этилатом алюминия одна молекула окисляется, а вторая — восстанавливается, как и в реакции 19-70, но в этом случае продуктом является сложный эфир. Этот процесс называется реакцией Тищенко. Возможны также перекрестные реакции Тищенко, При действии более основных алкоголятов, например алкоголятов магния или натрия, альдегиды, имеющие атом водорода в а-положении, вступают в аль-дольную конденсацию. Механизм этой реакции, как и в реакции 19-70, включает перенос гидрид-иона [630]. Реакция Тищенко катализируется также комплексами рутения [631], Ь1 У02 [632], борной кислотой [633], а для ароматических альдегидов — тетракарбонилферратом натрия Ка2ре(СО)4 [634]. [c.339]

Напишите уравнения реакций, протекающих при действии этилата алюминия иа следующие альдегиды (реакция Тищенко) а) пропионовый б) изо-ыасляный. Назовите образовавшиеся сложные эфиры. [c.71]

Реакция Тищенко. Характерная склонность альдегидов к реакциям окисления и восстановления очень ярко проявляется в реакции Тищенко (1906). Если к какому-либо альдегиду прибавить небольшое количество алкоголята алюминия, например этилата алюминия А1(ОС2Н5)з, то происходит энергичная реакция двойная связь углерода с кислородом разрывается и водород альдегидной группы одной молекулы присоединяется к углероду другой молекулы, а оставшаяся часть присоединяется к кислороду при этом образуется сложный эфир [c.197]

В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником с хлор-кальциевой трубкой, помещают 60 г фурилакролеина, 300 мл сухого бензола и 50 г грубо измельченного этилата алюминия и нагревают на водяной бане в течение 5 часов. Охлажденный коричневый бензольный раствор приливают по частям при взбалтывании в холодную 10-проц. серную кислоту, взятую по расчету на полное связывание всего алю.миния. После разложения алкоголята алюминия обычно остается небольшое количество нерастворимого в бензоле светло-коричневого осадка. Бензольный слой отделяют, а водный слой еще два раза экстрагируют бензолом. Осадок бензольного раствора отфильтровывают. Соединенные бензольные вытяжки промывают небольшим количеством раствора соды и сушат прокаленным сульфатом натрия. Бензол отгоняют при небольшом разрежении (примечание 1) на водяной бане, а остаток перегоняют в вакууме. Собирают фракцию, кипящую в пределах 122—124° при 20 мм. [c.118]

Трихлорэтиловый спирт (2-трихлорэтднол) (84% из хлора-ля, этилового спирта и этилата алюминия поскольку в этом случае альдольная конденсация невозможна, этилат столь же эффективен, как и изопронилат) [31]. [c.228]

В 1925 г. Верлей [t] и Меервейн и Шмидт [2] независимо друг от друга открыли, что альдегиды можно восста-навлипать в первичные спирты действием этилата алюминия в присутствии этилового спирта. Восстановлснис аль легида происходит за счет окислсния эквивалентного количества этилового спирта в уксусный альдегид. [c.194]

Описание способа восстанопленин хлораля этилатом алюминия, приведено в сборнике Синтезы органических препаратов 15]. [c.222]

Применение этилата алюминия в присутствии спирта является удобным методом для восстановления целого ряда соединений, которые не могут быть восстановлены обычными способами. Меер-вейн и его сотрудники применили этот метод для превращения бромаля в трибромэтиловый спирт и получили также коричный спирт и различные галоидозамещенные коричные и кротоновые спирты из соответственных альдегидов . Во всех этих случаях получаются прекрасные выходы. [c.488]

В погруженную в масляную баню 2-литровую колбу с тремя горлами помещают 250 г (1,7 мол.) безводного хлораля, 650 мл абсолютного спирта (примечание 1)и75г (0,46 мол.) чистого этилата алюминия (примечание 2), В центральном горле колбы устанавливают на корковой пробке эффективный дефлегматор (примечание 3), а в одно из боковых отверстий вставляют трубку, доходящую до дна колбы, для подачи сухого азота (примечание 4). Третье горло герметично закрывают пробкой оно слуокит для отбора проб жидкости. [c.485]

Действие небольшого количества этилата алюминия на чистый хлораль или на хлораль, разбавленный бензолом, ведет к образованию трихлорэтилтрихлорацетата совершенно аналогично тому, как этилацетат образуется из ацетальдегида под действием этилата алюминия, однако выходы бывают очень небольшими. Несколько лучшие выходы получаются в том случае, если исходные вещества берутся в молекулярных отношениях, однако хорошие выходы получаются только в присутствии большого количества спирта. [c.486]

Не вошедший в реакцию сиирт отгоняют на масляной бане до тех пор, пока оставшаяся масса не расплавится с образованием темноокрашенной жидкости, которую переливают в колбу Клайзена и перегоняют в вакууме с коротким воздушным холодильником, причем в качестве приемника служит склянка для отсасывания из стекла пирекс . Ввиду того, что этот этилат алюминия довольно легко возгоняется, между приемником и вакууЛ1-линией полкщают тампон из стеклянной ваты, для того чтобы не произошло закупорки. Перегонку ведут на голом огне, и притом достаточно быстро. Дестиллат еще в жидком состоянии переливают в колбу из стекла пирекс , где ему дают охладиться. Он образует твердую белую массу, которую необходимо сохранять в хорошо закупоренной колбе во избежание поглощения водяных паров. Выход достигает 90% теоретич. [c.487]

Даже при простом кипячении с обратным холодильником без отделения альдегида можно получить выход, равный 65% з. Реакция между зтилатом алюминия и хлоралем, с одной стороны, и три-хлорэтилатом алюминия и ацетальдегидом — с другой, является равновесной. Некоторая часть ацетальдегида удаляется из сферы реакции, конденсируясь в уксусно этиловый эфир в результате каталитического действия этилата аЛюминия, однако в данной смеси эти изменения протекают медленно. Большое количество альдегида превращается в паральдегид и ацеталь, но превращения эти являются обратимыми. [c.488]

Методы эксперимента в органической химии (1968) -- [ c.58 ]

Синтезы органических препаратов Сб.2 (1949) -- [ c.485 , c.486 ]

Синтезы органических препаратов Справочник Сборник 2 (1949) -- [ c.485 , c.486 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.540 ]

Органическая химия (1962) -- [ c.88 ]

Практикум по органической химии Издание 3 (1952) -- [ c.105 ]

Практикум по органической химии (1950) -- [ c.105 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология