Мягкое окисление

Эллаговую кислоту получают синтетически путем мягкого окисления галловой кислоты, например мышьяковой кислотой [c.677]

Башкиров с сотрудниками [55, 56] разработал хорошо управляемый процесс мягкого окисления высокомолекулярных парафинов, позволяющий получать в качестве основного продукта реакции предельные алифатические спирты, в которых преобладают кислородные соединения с тем же числом атомов углерода, что и у исходных парафинов. Процесс осуществлен в заводском масштабе. Особенность метода окисления парафина состоит в том, что, регулируя температуру, скорость подачи газа-окислителя, и концентрацию в нем кислорода, а также продолжительность окисления, удается осуществить процесс жидкофазного окисления высокомолекулярных парафинов с высокой степенью избирательности. Процесс ведется при температуре 165—170° С, продолжительности 4 ч и скорости подачи газа-окислителя (азотокислородная смесь, содержащая 3 % кислорода) 500—1000 л на 1 кг парафина в 1 ч. В этих условиях выход [c.58]

Полисульфиды. Кроме меркаптанов, сульфидов и тиофенов в нефтях и нефтепродуктах можно обнаружить и полисульфиды. Это сернистые соединения с двумя, реже с более, чем двумя, связанными между собой атомами серы. Дисульфидов в нефтяных фракциях содержится приблизительно столько же, сколько меркаптанов. При нагревании они легко разлагаются на меркаптаны, сероводород и углеводороды в то же время дисульфиды сами являются продуктом мягкого окисления меркаптанов. [c.17]

Из них наиболее реакционноспособны меркаптаны, особенно ароматические (тиофенолы). Меркаптаны могут служить инициаторами окисления углеводородов, вызывая зарождение окислительных цепей. Продукты окисления меркаптанов склонны к конденсации и уплотнению. Ввиду высокой реакционной способности меркаптаны даже в условиях мягкого окисления образуют сульфоновые кислоты, вызывающие сильную коррозию металлов [67, 68]. Меркаптаны способны, кроме того, непосредственно взаимодействовать с металлами, образуя меркаптиды это приводит к накоплению в топливе нерастворимых продуктов коррозии. Сульфиды и тиофены гораздо менее активны, чем меркаптаны. Превращения (окисление) таких соединений наблюдаются только при повышенных температурах. При этом в основном образуются продукты уплотнения, которые дают в топливах нерастворимые осадки. Встречающиеся в топливах в незначительном количестве дисульфиды более активны, чем сульфиды. Они при окислении образуют смолистые вещества. [c.55]

Сочетание этого метода окисления диолов с мягким окислением алкенов [с помощью перманганата или оксида осмия(УП1)] дает в целом удобный способ мягкого окисления алкенов в альдегиды и кетоны. [c.456]

Если при окислении вещества К образуются продукт .мягкого окисления КО и продукт жесткого окисления СО2, то скорость процесса будет определяться кинетическим уравнением [1.4] [c.14]

Z)-M а н н и т представляет собой вещество, очень распространенное в природе. Он является основной составной частью так называемой манны (Пруст)—застывнгего сока ясеня и подобных ему растений, выделяющегося после надрезания коры. Кроме того, манпнт был обнаружен в грибах, сельдерее, маслинах, жасмине, водорослях и многих других растениях. Обычно он содержится также в моче и образуется из сахаров в процессе брожения т. пл. 165—166°, т. кип. 276—280 (1 мм). Его удельное вращение в воде составляет всего лишь —0,25°. Синтетически маннит легко получается путем восстановления маннозы (стр. 441) или фруктозы (стр. 442), в которые он обратно переходит при мягком окислении. К производным маннита относится целый ряд внутренних ангидридов, однако они не могут быть рассмотрены в этом месте книги. [c.406]

Одпако эти выводы требуют уточнения, так как имеются данные [102], что на катализаторах мягкого окисления имеет место реакция только между адсорбированными на поверхности компонентами. [c.168]

Изосафрол (И1) содержится в масле иланг-иланг, т. кнп. 253°. При мягком окислении из нзосафрола получается пиперонал (стр, 631). [c.547]

Мягкое окисление в вихревой трубе-реакторе с получением целевых продуктов [c.126]

При мягком окислении изомерных токоферолов расщепляется хромано-вый цикл и образуются токоферол-п-хиноны. Так, окисление а-токоферола хлорным железом приводит к желтому а-токоферолхинону (XII) [42, 43] [c.257]

Выход кокса из нефти составляет 2,5-3%, а из расчета на сырье для коксования — 6-30%. Он определяется температурой и давлением в реакторе. С ростом температуры и уменьшением давления он снижается. Он может быть повышен за счет предварительного окисления сырья кислородом воздуха. Окисление сырья ограничивается введением 5-7% кислорода. В этом случае образуется кокс с псевдоизотропной структурой [2-3]. С другой стороны, мягкое окисление способствует образованию анизотропной структуры с пониженным содержанием зольных примесей. [c.35]

Мягкое окисление о помощью КМпО., НоО,, R -f (над- [c.46]

Аналогичное явление наблюдается и при мягком окислении пропана рост давления увеличивает в продуктах содержание тех веществ, в молекулах которых число атомов углерода равно трем, к уменьшает содержание тех соединений, где молекулы имеют меньшее число углеродных атомов. Кроме того, с- ростом давления облегчается окисление вторичного (среднего) углеродного агома в молекуле пропана, что ведет к повышенному содержанию в продуктах ацетона и изопропилового спирта. [c.208]

Виннокислый натрий плюс щелочь растворяют гидроокись меди, давая темно-синий федингов реактив, служащий для мягкого окисления (например, альдегидов). Ион меди в этом реактиве связан с четырьмя кислородами гидроксилов двух молекул виннокислой С(1ЛИ. [c.408]

Существуют и другие методы мягкого окисления лигнина, например, оксидами металлов (Си, Ай, Н , Со) в щелочной среде. Продукты окисления лигнина оксидами металлов близки к продуктам нитробензольного окисления. Окисление, по-видимому, идет по свободнорадикальному механизму. [c.446]

При мягком окислении -каротина ( LX) в смеси петролейного эфира, спирта и эфира взбалтыванием с двуокисью свинца (или двуокисью марганца) при 26° С в течение 5 мин образуется витамин А (I) с выходом несколько более 50% [350]. [c.195]

Интенсифицировать мягкое окисление можно повышением температуры. Даже в прямогонных топливах при нагревании в контакте с бронзой и доступе воздуха содержание силикагелевых смол значительно увеличивается. При этом часть высокомолекулярных смол настолько уплотняется, что выпадает в осадок. Так, в топливе ТС-1, первоначально содержавшем 0,115% силикагелевых смол, после 6-часового перемешивания при 150 °С в контакте с брон.зой (поверхность 0,002 на 100 мл топлива) и доступе воздуха, количестдо смол возросло до 0,375% и при этом выпал осадок (0,0086% от топлива). Масса осадка составила лишь около 8% общего увеличившегося втрое содержания смол в топливе [24]. [c.47]

Мягкое окисление этаиднтиола превращает его в полимер, обладающий та1снми лее свойствами, как и продукт взаимодействия дихлорэтана с полисульфидом натрия. [c.384]

Э-/)-глюкофуранозидов. Размер кольца М тилглюкозида определен Хеуорсом (1927) методом метилирования. После метилирования и кислотного гидролиза мягкое окисление привело к образованию лактона окисление лактона азотной кислотой (с образованием щавелевой и диметилтреаровой кислот) показало, что фишеровский -метилглюко-зид является фуранозидом [c.531]

Хинин и хинидин, а также цинхонин и цинхонидин попарно являются стереоизомерами. Все четыре вещества представляют собой двукислотные основания, содержат два третичных N-атома и одну вторичную гидроксильную группу. При мягком окислении цинхонин и цинхонидин образуют один и тот же кетон — ц и н х о [i и н о н, а хинин и хинидин— хин и нон. Хинин и хниидин содержат одну метоксильную группу и являются метоксипроизводными цинханидина или, соответственно, цинхонина. Все четыре алкалоида имеют винильную боковую цепь. [c.1084]

Содержание гетероэлементов нежелательно. Они могут влиять на реакционную способность пека, Бар и Левис [8] показали, что мягкое окисление на воздухе приводит к дегидратационной полимеризации, а более жесткое окисление— к поперечному связыванию молекул при помощи -0-, что в конечном счете делает пек неплавким и его впоследствии невозможно сформовать. Кислород или сера, присутствуя в определенных количествах, изменяют реакционную способность и могут решительно изменить микроструктуру. Большие количества (выше 5-7%) кислорода и серы вообще предотвращают образование мезофазы, делая предшественник неграфитируемым. Кроме того, при выделении гетероатомов в виде газообразных продуктов при повышенных температурах упорядочение кристаллитов в [c.183]

Какова структурная формула соединения С3Н4О, если известно, что оно дает бисульфитное производное и фенилгидразон, восстанавливает AgjO и u(OH)j, при мягком окислении, по Вагнеру, образует С3Н4О4, при жестком окислении — муравьиную и щавелевую кислоты и далее — Oj. Дайте этому соединению название по двум номенклатурам и напишите схемы всех указанных реакций. [c.55]

А. И. Башкиров разработал хорошо управляемый процесс мягкого окисления высокомолекулярных парафинов, позволяющий получать в качестве основного продукта реакции предельные алифатические спирты, в которых преобладают соединения с таким же числом атомов углерода, как и у исходных парафинов [55, 56]. Процесс этот прошел опытно-промышленную проверку п в настоящее время внедряется в заводском масштабе. Особенность этого метода окисления парафииа состоит в том, что, регулируя процесс при помощи таких факторов, как температура,. скорость подачи газа-окислителя и концентрацию в нем кислорода, а также продолжительность окисления, удалось осуществить процесс жидкофазного окисления высокомолекулярных парафинов с высокой степенью избирательности. Процесс ведется нри температуре 165—170, продолжительность его 4 часа, подача газа-окислптеля (азото-кислород-ная смесь, содержащая 3% кислорода) 500 — 1000 л на 1 кг парафина в 1 час. В этих условиях достигается выход спиртов в 60% на взятый на окисление парафин. Основную часть продуктов окисления составляют вторичные спирты с тем же числом атомов углерода в молекуле, что и в исходном парафине. Процесс осупиютвляется по приводимой схеме 1. Если брать для окисления сравнительно широкие фракции парафинов ( is— Сзо), то удается получить широкую гамму высокомолекулярных алифатических спиртов предельного ряда. Области технического и бытового применения этих спиртов весьма обширны и многообразны. Спирты Си—Сго имеют особенно большое значение как исходные материалы для производства моющих и смачивающих средств, кото])ые до настоящего времени приготовлялись из пищевых жиров. Высокомолекулярные одноатомные [c.81]

При проведении селективного окисления гудрона перекисныыи соединениями и озоном появляется возможность регулировать качес тва деасфальтизата путем повышения содержан..я смолистых продуктов в исходном сырье за счет "мягкого" окисления сернистых соединений до сульфоксидов и сульфонов. Деасфальтизация предварительно окисленного сырья идет, более селективно, содержание тяжелых металлов в пентановом деасфальтизате снижается в 3-10 раз в зависимости от глубины окисления (табл.16). [c.27]

Повышение давления при мягком окислении зтана так же, как и для метана, дает возможность снизить температуру протекания процесса и изменить состав смеси конечных продуктов. Молекула этана содержит два атома углерода и увеличение давления способствует образованию таких продуктов, в молекулах которых также имеются два углеродных атома (табл. [c.207]

Каталитические свойства фосфор-, ваиадийсодержащего, а также фосфор-ванадийсодержащего образцов исследуют в репкции мягкого окисления бензола в малеиновый ангидрид [c.215]

Кислоты, содержащие легко гидролизующиеся группировки, получают иногда из соответствующих фенилгидразидов, [юльзуясь тем, что фенилгидразидную группу можно удалить мягким окислением (пример 6.4). [c.228]

Наиболее мягкое окисление по альдегидной группе приводит к гликоновым кислотам, окисление немного более энергичное — переводит спиртовую группу в карбоксильную (гликаровые кислоты). Концевая спиртовая группа (первичная) может быть окислена до карбоксильной (не затрагивая альдегидной группы) при условии защиты последней, т.е. в условиях жесткой стабилизации циклической формы молекулы (например, этерификацией полу-ацетального гидроксила). При действии некоторых окислителей (С , Вг ), циклическая форма альдогексоз окисляется непосредственно по полуацетальному гидроксилу с образованием [c.41]

Хромон синтезируют мягким окислением хромана его производные-конденсацией фенолов с эфирами Р-кетокис- [c.272]

Катализаторы Г. к. обладают высокой селективиостью, т. е. относит, способностью ускорять одну из неск. одновременно протекающих р-ций. Часто на одном и том же катализаторе могут протекать одновременно неск. последовательных и параллельных р-ций. Напр., каталитич. окисление углеводородов может протекать последовательно-сначала до получения ценных кислородсодержащих соед., затем до полного их окисления с образованием СО и Н2О. Наряду с этим может протекать и параллельное окисление исходного в-ва непосредственно до СО и Н О, без выхода ценных промежут. продуктов мягкого окисления в газовую фазу. В простейшем случае мягкого окисления углеводорода С Н + 2 продукта С Н 0 (напр., при получении этиленоксида СгН О из этилена процесс м. б. описан схематически след, образом [c.538]

На примере MgO [317] показано, что для приготовления катализатора можно использовать различные соединения - гидроксид, карбонат, ок-салат или же получать MgO мягким окислением порошкообразного магния парами воды. Полученные таким образом образцы обладают высокой активностью и селективностью в образовании цис- и трдис-бутенов-2. [c.120]

Винил (дифенил) фосфиноксид можно получить из фенил-дихлорфосфина и винилмагнийбромида с последующим мягким окислением полученного винил (дифенил) фосфина [1], реакцией дифенилхлорфосфина с окисью этилена [2] или взаимодействием этилового эфира дифенилфосфиниСтой кислоты с Ь2-дибромэтаном и последующим дегидробромированием образовавшейся окиси 2-бромэтилдифенилфосфина триэтилами-ном [3]. [c.70]

Мягким окислением замещенных тиосемикарбазидов 22 раствором иода в К1 получены соответствующие 2-анилино-5-(3-метокси-1-фенил-1Я-пиразолил-5)-1,3,4-оксадиазолы 23 [19]. В качестве окислителя также был использован оксид ртути(П) [20]. 2-Анилино-1,3,4-оксадиазолы, содержащие в пятом положении системы фрагмент имидазо[1,2-й ]пиридина, были синтезированы в работе [21]. [c.121]

Альдоновые кислоты (VI) получаются при мягком окислении свободного моносахарида хлорноватистой или бромоватистой кислотой. Наиболее обычным вариантом является окисление сахара в водном растворе бромной водой в присутствии карбоната кальция или бария. [c.102]

Незамещенные у атома азота изоиндолы при мягком окислении могут давать два типа продуктов соединения, содержащие два изоиндоль-ных остатка, и карбиноламины. Соединения первой группы получаются при кипячении 1-арилизоиндолов в бензоле с одновременным пропусканием через раствор воздуха. Таким путем из реакционной среды выделен препарат (1.77) [251]. Окисление 1-карбометоксиизоиндола дает димерный продукт (1.256) [186]. [c.81]

Ацетиленовую связь можно защитить , приготовляя соответствующий дикобальтогексакарбонильный комплекс. Эти комплексы устойчивы в различных условиях, а ацетиленовая группа может быть удобно регенерирована мягким окислением солями церия (IV) [229]. [c.269]

Эти кислоты образуются при мягком окислении альдоз так, галогены (хлор, бром или иод) при pH 5 окисляют альдозы до соответствующих лактонов, которые затем медленно гидролизуются с образованием свободных кислот. Механизм окисления альдоз бромом не выяснен, однако тот факт, что Р-Л-глюкопираноза окисляется в 250 раз быстрее, чем ее а-аномер, свидетельствует о том, что первоначально может атаковаться полуацетальная гндрокси-группа, поскольку ее экваториальное расположение в случае р-ано-мера должно приводить к увеличению реакционной способности [8]. Эфиры альдоновых кислот получают прямым окисленнем ал-кил-р-глюкозидов озоном а-аномеры в этих условиях не реагируют [60]. [c.148]

Этот механизм реакции" находится в соответствии с последовательным образованием р-семикаротинона (дикетона) и р-каротинона (тетракетона) в условиях мягкого окисления Р-каротина хромовой кислотой (см. с. 196). По-видимому, в присутствии образующегося при озонировании формальдегида происходит восстановление двойной связи С(з>--С(4) и в итоге образование героновой кислоты. [c.156]

Для мягкого окисления а-токоферола используют молекулярный кислород, хлорное золото, сернокислый церий, азотнокислое серебро [42, 49], активированную двуокись марганца (выход 27%) [50], соли трехвалентного железа, в частности хлорное железо [42, 43, 51—54) при окислении РеС1з в метиловом спирте выход индивидуального а-токоферол хинона (XII) составляет 88% [52]. Окисление а-токоферола осуществляют и электрохимическим методом [42]. [c.257]

Диффузия и теплопередача в химической кинетике (1987) -- [ c.467 , c.470 ]

Окисление углеводородов на гетерогенных катализаторах (1977) -- [ c.30 , c.55 , c.81 , c.284 , c.290 , c.295 ]

Диффузия и теплопередача в химической кинетике Издание 2 (1967) -- [ c.467 , c.470 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология