Глубокое окисление

Нагарообразующая способность. При сгорании топлив на деталях камеры сгорания отлагается нагар — твердая пленка толщиной от сотых долей до одно го миллиметра. Состав нагара весьма сложен и до сих пор детально не изучен. Однако достоверно известно, что нагар состоит из органической части продуктов глубокого окисления и уплотнения углеводородов, серы — азот-органических соединений и неорганической части — частиц продуктов износа, пыли, продуктов неполного сгорания. [c.34]

Также безусловно должны быть удалены продукты более глубокого окисления, например кетокислоты, оксикислоты, лактоны и дикарбоновые кислоты, поскольку они сильно повышают количество упомянутых выше кислых выделений в моче. [c.474]

Исследуя кислоты, полученные при окислении парафиновых углеводородов изостроения, можно составить представление о пунктах окислительной атаки кислорода. Последний действует преимущественно на точку разветвления, иначе говоря, на третичный атом водорода, В результате отщепления боковых цепей образуются в основном кислоты с прямой цепью. Тем не менее парафины с сильно разветвленным угле- родным скелетом продолжают оставаться непонгодными для промышленных целей сырьем [42], При их окислении получают главным обраэом низкомолекулярные и более глубоко окисленные карбоновые кислоты с числом атомов углерода меньше 12, не говоря уже о значительных количествах кислот с разветвленным скелетом. Эти кислоты обладают неприятным запахом и неудовлетворительным моющим действием. Технические нефтяные дистилляты, хотя и обогащенные парафинами, непригодны для получения жирных кислот, предназначенных для мыловарения, так как содержат нафтеновые и ароматические углеводороды, а также другие циклические соединения. [c.445]

Синтетические жиры, не содержащие продуктов более глубокого окисления и кислот изостроения, а только монокарбоновые кислоты с четным и нечетным числом атомов, углерода, вполне равноценны естественным продуктам. Они устойчивы к плесневым грибкам и даже [c.474]

Смолисто-асфальтовые вещества являются продуктами глубокого окисления органических кислот, эфиров и спиртов при повышенных температурах и каталитическом влиянии металлов. [c.17]

Кинетика реакций окислительного дегидрирования бутенов изучена проточно-циркуляционным методом [16, 20, 27]. Скорости суммарного превращения бутенов и глубокого окисления бутенов и бутадиена пропорциональны парциальным давлениям исходных углеводородов и не зависят от парциального давления кислорода при его концентрациях выше 3% (мол.). При концентрациях выше 10% (мол.) водяной пар не оказывает влияния на скорость процесса. Положение двойной связи в молекуле бутена оказывает существенное влияние на скорость окислительного дегидрирования. По реакционной способности изомеры н-бутенов располагаются в ряд [c.687]

Изменится цвет, увеличится содержание механических примесей, появятся продукты глубокого окисления и полимеризации. Глубина этих изменений зависит как от условий работы подшипника (скорости, нагрузки, температуры, продолжительности), так и от свойств топлива. Одни топлива очень стабильные в этих условиях и, обладая хорошими противоизносными свойствами, не изменяют своих первоначальных свойств при трении в их среде металлов. Другие топлива малостабильны и, обладая хорошими противоизносными свойствами, значительно изменяют свои первоначальные свойства. Такие топлива мало пригодны для летательных аппаратов. [c.72]

Метод ВТИ характеризует способность масел противостоять окислительному воздействию кислорода воздуха нри температурах 120—140° С. Стабильность по этому методу характеризуется содержанием водорастворимых кислот (нелетучих и летучих) после окисления воздухом в легких условиях (при температуре 120° С в течение 6 ч), отвечающих начальной стадии окисления, а также кислотным числом и количеством осадка в масле, подвергнутом более глубокому окислению (в течение 14 ч). [c.218]

Продукты глубокого окисления образуют (за счет ассоциации, межмолекулярного взаимодействия, адсорбции на поверхности твердых микрозагрязнений, всегда присутствующих в топливе) коллоидные частицы и частицы суспензии, которые в дальнейшем, укрупняясь и подвергаясь химическим взаимодействиям, приводят к образованию твердых осадков и отложений. [c.52]

Еще одним стабилизатором эмульсии являются твердые частицы, например пыль, попадающая в двигатель или механизм извне, а также твердые продукты глубокого окисления масла или износа трущихся деталей. Объясняется такая роль частиц тем, что при конечном краевом угле между твердой частицей и двумя жидкими фазами на поверхности раздела жидкость — жидкость частица занимает устойчивое положение. Чтобы удалить ее с поверхности раздела, требуется затратить определенную работу, поэтому коалесценция затруднена. Следовательно, одним из эффективных средств борьбы с эмульгируемостью масел при эксплуатации является постоянное и тщательное их фильтрование. [c.194]

В рамках первого из упомянутых подходов предполагается, что образование лаковых отложений является главным образом следствием глубокого окисления кислородом, растворенным в масле, молекул, адсорбированных на металлических поверхностях. Интенсивность образования лаковых отложений достигает максимума при условии [c.218]

Высокая температура в работающем двигателе обеспечивает значительную скорость инициирования перекисного окис.пения. Полученные перекиси быстро подвергаются термическому или каталитическому разло жению, образуя, кроме обычных карбонильных соединений и спирта, кислоты, воду и двуокись углерода. Подобное глубокое окисление до кислотных продуктов является основной причиной ухудшения качества смазочных массл в двигателях внутреннего сгорания. [c.307]

Было выявлено, что в каталитических реакциях глубокого окисления органических веществ в газовую фазу десорбируются, как правило, пероксидные радикалы КО , в то время как для парциального окисления углеводородов характерны радикалы К, На основании полученных данных ЭПР спектров был предложен механизм образования углеводородных радикалов при взаимодействии исходного соединения с ионом кислорода, находящимся на катионной вакансии [c.15]

На Рязанском НПЗ для осуществления предложенного принципа окисления также используют существующее оборудование. Секцией окисления здесь является колонна высотой 21 м и диаметром 3,4 м, а секцией сепарации вертикальная емкость высотой 13 м и диаметром 3 м. Сырье — гудрон с температурой размягчения 25—27 °С — подается в линию, по которой из секции окисления в секцию сепарации фаз транспортируется прореагировавшая газожидкостная смесь. Квенчинг происходит в этой линии. Газы выходят с верха секции сепарации, жидкая фаза откачивается с низа в секцию окисления (рис. 42). Откачивают битум (в отличие от схемы битумной установки Московского НПЗ) непосредственно из колонны, поскольку необходимо получать строительный битум и откачка из зоны сепарации вызвала бы слишком глубокое окисление. Режим работы блока [c.78]

Дериватограммы показывают, что процессы пиролиза и окисления в отложениях могут происходить одновременно, при этом экзо- и эндоэффекты накладываются друг на друга. Для самовозгорания наиболее опасными являются процессы окисления. Наличие масел и нейтральных смол, высокая пористость отложений способствуют усилению процессов окисления. Чем глубже зашел процесс окисления смазочного масла, тем более опасны нагаромасляные отложения при эксплуатации. Свежее смазочное масло, являясь источником образования продуктов глубокого окисления, одновременно служит и защитой от самовоспламенения отложений. Продукты глубокого окисления масла представляют наибольшую опасность. После удаления карбенов карбоиды в смеси с несгораемыми самовоспламеняются практически при температуре около 50°С. [c.29]

Дальнейшие исследования [5] показали, что присоединение кислорода к хлоропрену происходит в условиях более глубокого окисления не только в положении 1,2, но и 1,4, с образованием соответствующих полимерных перекисей. Перекиси образуются даже при низкой температуре и в присутствии азота, содержащего небольшие примеси кислорода. Полимерные перекиси хлоропрена легко распадаются и инициируют самопроизвольную полимеризацию хлоропрена, что затрудняет получение воспроизводимых данных как в отношении скорости полимеризации, так и свойств полимеров. Это вызывает необходимость в ректификации и хранении хлоропрена в атмосфере инертного газа, освобожденного от следов кислорода, и введении строгого контроля на отсутствие в исходном хлоропрене перекисей. [c.369]

Вероятно, что на интенсивность отложений при контакте распыленного масла с горячим воздухом больше влияет вязкость масла. Пленку более вязкого масла воздушному потоку труднее перемещать по стенкам камеры сжатия. В результате этого более вязкое масло дольше остается на горячих участках и подвергается более глубокому окислению. [c.308]

Повышение давления способствует образованию в основном первичных продуктов окисления (спиртов), при низком же давлении получаются продукты более глубокого окисления (кетоны, кислоты, окись и двуокись углерода). [c.141]

Природа и состав продуктов более глубокого окисления (карбонильных соединений, кислот, лактонов, сложных эфиров), полученных при различных условиях, заставляют (из-за отсутствия кинетических данных) предположить несколько схем радикальных последовательных реакций [c.152]

У полярных веществ по сравнению с неполярными диэлектрическая проницаемость выше (табл. 2.38) их содержание в топливе и определяет в основном различия в величинах е у отдельных марок топлива. Поэтому при глубоком окислении [c.75]

Окисление о-ксилола. Как и нафталин, о-ксилол можно окислять во фталевый ангидрид в относительно жестких условиях (в гетерогенно-каталитической системе) м.- и п-изомеры при этом образуют соответствующие фталевые кислоты с малыми выходами и большой степенью конверсии в продукты более глубокого окисления (бензойную и малеиновую кислоты). Поэтому м- и п-изомеры окисляют в системе газ — жидкость при более низких температурах агентами окисления [НЫОз, 5, (НН4)2504 в одну или две ступени. [c.173]

Рис. Х 1, 8. Модифицирование едким натром катализатора Оз при глубоком окислении изооктана

Особенностью производства битумов в трубчатом реакторе является протекание стадии собственно окисления в режиме, близком к идеальному вытеснению (хотя в целом трубчатый реактор, работающий с рециркуляцией, соответствует более сложной модели и при значительных коэффициентах рециркуляции приближается по характеру структуры потоков жидкости к реактору идеального смешения). В этом случае для обеспечения приемлемой скорости реакции необходимо уже на вход в реактор подавать нагретые реагенты. В дальнейшем же во избежание перегрева реакционной смеси ее необходимо охлаждать. Таким образом, вначале требуются затраты энергии на нагрев сырья в трубчатой печи, а затем — на охлаждение реагирующих фаз потоком вентиляторного воздуха [72]. При использовании легкого сырья или при сравнительно глубоком окислении (до строительных битумов) нагрев сырья в трубчатой печи можно заменить нагревом в теплообменниках битум — сырье [54, 73]. Средняя температура в реакторе должна быть не ниже 265 °С, иначе реакция окисления резко замедляется [71]. [c.53]

На заводах масляного профиля предлагается [120] подвергать глубокому окислению асфальт деасфальтизации пропаном. В процессе окисления содержание асфальтенов возрастает до [c.105]

Схема окисления с использованием колонн заключается в следующем. Сырье насосом подают в колонну под уровень жидкости. В нижнюю часть колонны через маточник подают компрессором воздух. Битум откачивают с низа колонны (отбор ниже маточника), отработанные газы выводятся с верха колонны из газового пространства. Перемешивание реагирующих газовой и жидкой фаз происходит за счет энергии сжатого воздуха. В результате перемешивания температуры выравниваются практически во всем объеме зоны реакции, что предопределяет возможность использования холодного сырья свежее сырье при поступлении в колонну смешивается с окисляемым материалом и нагревается за счет тепла реакции окисления. В случае глубокого окисления (получение строительных битумов, использование легкого сырья) охлаждения сырьем недостаточно, и необходимы системы дополнительного охлаждения [74]. [c.134]

Водорастворимые кислоты и щелочи являются, как правило, случайными примесями бензина. Чаще других в бензинах может присутствовать щелочь из-за недостаточной отмывки компонентов водой после щелочной очистки. Среди водорастворимых кислот могут оказаться сульфокислоты, образующиеся при глубоком окислении некоторых сероорганических соединений. Попадание в бензин водорастворимых кислот и щелочей возможно при использовании, например, недостаточно чистой тары, трубопроводов. [c.31]

Предварительным глубоким окислением кислородом воздуха тяжелых нефтяных остатков до температуры размягчения [c.159]

На скорость окисления масел в двигателях существенное влияние оказывают металлы, из которых изготовлены детали двигателя сталь, медь, свинец, цинк, олово, алюминий, кадмий, серебро, никель, хром и др. Некоторые из этих металлов оказывают явное каталитическое действие на процесс окисления масел, другие действуют слабо. Сильнейшими катализаторами окисления являются железо и медь, а также их соединения. Глубокому окислению способствуют и продукты первичного окисления компонентов масла. Они тоже могут взаимодействовать с металлами, давая вещества, в свою очередь ускоряющие процессы окисления. Было, например, установлено, что каталитической активностью обладают соли нафтеновых кислот, особенно нафтенаты свинца и меди. [c.14]

На окисление масел значительное влияние оказывает и температура повышение ее ускоряет дальнейшее превращение первичных продуктов окисления. При низких температурах накапливаются пероксиды, при высоких — продукты более глубокого окисления и соединения, образующиеся при дальнейших превращениях продуктов окисления. [c.14]

II абразивных продуктов глубокого окисления типа карбенов и карбоидов. [c.450]

II двигатель загрязняется продуктами глубокого окпслении масел, что затрудняет его эксплуатацию. Ниже приведены наиболее характерные загрязнения двигателя, образующиеся в результате глубокого окисления масел [c.460]

Вместе с тем отмечалось, что на окисляемость смесей углеводородов существенно влияет присутствие некоторых ароматических углеводородов особенно сильное ингибирующее действие оказывают антрацен, фенантрен, нафталин, ди- и трифе-нилметан. Ароматические углеводороды с боковыми цепями в малых концентрациях (до 10%) слабо тормозят окисление нафтенов, и только в больших концентрациях (выше 20%) при глубоком окислении они заметно снижают скорость окисления нафтенов. [c.39]

Отрицательные последствия окисления реактивных топлив при нх хранении и применении проявляются в воздействии промежуточных продуктов окисления (гидропероксидов) на резину и герметики [55, 56], что характерно для гидроочищенных топлив, и в отложении продуктов глубокого окисления на филът1рах и нагретых поверхностях. Последнее характерно для прямогонных топлив. [c.52]

При высоких температурах на металлических поверхностях, омываемых маслом, образуются отложения, напоминающие лак. Эти отложения имеют гладкую блестящую поверхность светложелтоватого, коричневого или черного цвета. Они представляют собой продукты глубокого окисления компонентов масла и имеют такой химический состав карбены и карбоиды 70—80%, асфальтены и гидроксикислоты до 10°/о, масло и нейтральные смолы 15—25% [96]. Лаковые отложения неоднородны и по элементному составу. В зависимости от качества масла и топлива, от температуры и других факторов состав лака может колебаться. В среднем в лаковых отложениях содержится 81—85% углерода, 7—9% водорода и 7—9% кислорода. Причина образования лаковых отложений при окислении масел на металлических поверхностях была установлена Н. И. Черножуковым Н С. Э. Крейном еще в 1932 г,. [80]. Было показано, что лакообразные вещества представляют собой продукты конденсации гидр-оксикислот. Позднее это было подтверждено при испытании на двигателях. [c.73]

Явления, протекающие на поверхности деталей двигателей и механизмов, как правило, оказывают решающее влияние на обеспечение их надежной и длительной Э1ссплуатации. Так, от способности топлива или масла образовывать на твердой поверхности стабильный смазочный слой и быстро восстанавливать его в случае разрушения зависят скорость износа трущихся деталей и интенсивность их коррозионного поражения. От того, насколько быстро и прочно продукты глубокого окисления масла или специально введенные в него деактиваторы покроют [c.178]

Исследовались радикалы, десорбирующиеся с поверхности катализаторов глубокого окисления иа основе оксидов переходных металлов, в реакциях окисления углеводородов, аминов и спиртов [1.31, 1,32], [c.15]

При употреблении более канцентрированных растворов перманганата происходит более глубокое окисление с расщеплением молекулы в наиболеее слабом меате цепи, а именно, по месту двойной связи [c.29]

Это — распределительное устройство, представляющее собой несколько перфорированных горизонтально расположенных труб. Суммарное сечение отверстий должно обеспечить подачу в куб заданного количества воздуха, а диаметр отверстий — необходимое диспергирование воздуха. Обычно диаметр отверстий колеблется в пределах 8—1в мм. Если отверстия расположены на верхней части трубок-лучей маточника, то битум, заполняющий эти трубки в конце каждого цикла окисления после прекращения подачи воздуха, в последующем цикле работы не вытесняется воздухом полностью. Битум, накапливающийся в мнжней части трубок, подвергается глубокому окислению, и маточник довольно быстро закоксовывается. Для предупреждения закок-совывания маточника отверстия выполняют в нижней части или в глухих концах трубок (торцевые отверстия). В этом случае битум, попадающий в трубки в конце цикла окисления, практически полностью вытесняется в куб воздухом в начале следующего цикла, а маточник закоксовывается гораздо медленнее. [c.128]

До недавнего времени с этой целью кинетические методы использовали в весьма ограниченном масштабе. Объясняется это, вероятно, тем, что только в последние десять — пятнадцать лет в полной мере проявились широкие возможности использования методов для изучения окисления и управления окислением органических соединений. Другая причина, видимо, в том, что при применении бензинов, прямогонных реактивных и дизельных топлив основной целью было предотвращение в них осадко- и смолообразования, т. е. образования продуктов глубокого окисления, в то время как кинетические методы наиболее информативны при изучении начальных стадий окислительного процесса. При использовании реактивных топлив, получаемых гидроге-ннзационными процессами, самое главное — предотвратить образование первичных продуктов окисления топлив — активных радикалов и гидропероксидов. Для этого необходимо знать механизм и закономерности окисления на начальных стадиях следовательно кинетические методы становятся незаменимыми. [c.24]

ИЗ чего они заключают, что в условиях их опытов радикальных цепей нет. При повышении темпоратуры реакция окисления углеводородов становится цепной с преобладанием продуктов глубокого окисления. [c.169]

Изучение влияния начальной концентрации гидропероксидов в топливе на параметры глубокого окисления показало, что с ее ростом значительно раньше наступают стадии максимальной скорости окисления и стадии критической концентрации поглощенного кислорода (табл. 3.9). Наблюдаемое имеет место в опьггах как при отсутствии меди, так и в ее присутствии. [c.97]

Технологическая схема газофазного нитрования пропана азотной кислоты изображена на рпс. 100. Процесс осуществляется в цилиндрическом аппарате 2 адиабатического тппа, не имеющем теплообменных устройств. Теплота реакции расходуется на нагревание исходного углеводорода и испарение азотной кислоты, которую впрыскивают в реакционное пространство через форсунки, расположенные в разных точках по высоте аппарата. Этим достигается большой избыток углеводорода по отношению к кислоте во всем объеме реактора, предотвращается возможность образования пзрывоопасных смесей, перегревов и слишком глубокого окисления. [c.348]

Вьход ароматических кислот обычно составляет л 90%), иногда дости1ая 95—97%- Побочными продуктами более глубокого окисления метильных групп алкилароматических соединений являются муравьиная кислота и диоксид углерода. Кроме того, образуются побочные продукты неполного окисления. К таковым при окислении /г-ксилола относится п-карбоксибензальдегид, который вызывает окраску полимера. [c.399]

Окислительное дегидрирование проводят при недостатке кислорода, поэтому глубокое окисление не получает значительного развития. В то же время само дегидрирование, инициируемое кислородом, протекает быстрее, и все ранее упомянутые побочные реакции не так заметны, как при дегидрировании первичных спиртов. Это позволяет работать при более высокой температуре (500—600°С), большой скорости реакции и времени контакта 0,01—0 03 с. Выход формальдегида на пропущенное сырье достигает 80—85% при степени конверсии метанола 85—90%. Замечено, что добавление воды к исходному метанолу повышает выход и степень конверсии, по-видимому, в результате разложения ацеталей. Р атализаторами синтеза формальдегида этим методом служит металлическая медь (в виде сетки или стружек) или серебро, осажденное на пемзе. Последний катализатор оказался более эффективным и широко применяется в промышленности. [c.475]