Бромацетамид — пиридин

N-БРОМАЦЕТАМИД — ПИРИДИН — SO,. Для дегидратации 1 iP-окси-] 1а-ыетпл-5р-прегнаидиона-3,20 121 применили метод, описанный в патенте [11. [c.126]

Дальнейшие стадии неоднократно упоминались раньше, и в результате этой цепи превращений получается 2-метилгидрокортизон (XXIXa). Его активность в 10 раз выше активности гидрокортизона. Еще удивительнее оказалось то, что введение галоида в кортизон или гидрокортизон тоже повышает их физиологическое действие Это было открыто практически одновременно Хоггом, а также Фридом и Сабо примерно в 1955 г. Особенно интересные результаты дало введение галоида в положение 9. Обе группы химиков следовали в общем одной схеме и исходили из преднизолона (И). Ацетат последнего дегидратировали действием метансульфохлорида (Сабо) или п-толуолсульфохлорида (Хогг) в пиридине в ДЗ-соединение (XXX). Дальше при обработке этого соединения N-бромацетамидом в присутствии кислоты (обычно хлорной), происходило присоединение элементов бромноватистой кислоты, причем гидроксил входил в положение 11, а бром в положение 9. [c.387]

С образовавшимся дикетоном (L) Хогг провел те же самые операции по введению фтора, которые упоминались выше. Действием хлористого тионила в пиридине он получал дезоксисоединеиие (LI), затем последовательным действием N-бромацетамида в присутствии кислоты, ацетата калия и фтористого водорода синтезировал ацетат бр-метил-9а-фторгидрокортизона (XLVI). Последний оказался в 120 раз активнее гидрокортизона. [c.389]

Бромирование БК осуществляется при интенсивном перемешивании (290-325 К) бромом, монобромиодитом, гипобромитами щелочных металлов, бромидами серы, бромацетамидом, бромсукцинимидом, дибромидом. пиридина, К,К-дибром-5,5-диметилгидантоином, бромсодержа-щими ионообменными смолами и другими соединениями, легко отдающими бром [289], однако наибольшее практическое значение имеет Вг2. Для повышения эффективности использования брома реакцию следует проводить в присутствии окислителей пероксида водорода, трега-бутилпероксида, а также хлора. В последнем случае галогени-рованный БК содержит одновременно в составе макромолекул атомы [c.205]

Сначала реакция присоединения осуществлялась с помощью ацетиленида калия в жидком аммиаке в более совершенном методе, дающем с 80—85%-ным выходом Д -диол, родственный соединенйю I, применяется трет.-шилат калия при комнатной температуре Диол, соответствующий соединению I, реагирует при комнатной температуре с уксусным ангидридом в пиридине с образованием 3-моноацетата однако при длительном нагревании с обратным холодильником раствора он дает диацетат соединения I. Рейхштейн нашел, что этинильное производное соединения I в / / /га-бутиловом спирте легко реагирует с раствором бромноватистой кислоты, полученным прибавлением Ы-бромацетамида к буферному раствору уксуснокислого натрия. В результате реакции получается дибромкетои II, который может быть восстановлен с хорошим выходом в известный кетон II. Тот же кетон может быть приготов- [c.422]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология