Ацетиленид калия

В присутствии кон на первом этапе образуется ацетиленид калия, реагирующий с ацетоном аналогично ацетилениду натрия, [c.380]

Реакции эти обратимы [56]. Процесс конденсации кетонов с ацетиленом и ацетиленовыми углеводородами, по-видимому, протекает с промежуточным образованием ацетиленида калия [57]. [c.459]

Ацетиленид калия, взаимодействуя с карбонильным соединением, дает алкоголят ацетиленового спирта, гидролиз которого приводит к карбинолу [c.43]

Едкое кали, практически безводное, способно частично превращать ацетилен в ацетиленид калия, однако в присутствии воды идет гидролиз ацетиленида [c.322]

Основные свойства воды слишком слабы, чтобы она могла принять протон от алкина, и вследствие этого в разбавленных водных растворах ионизация алкина не происходит в такой степени, чтобы создать измеримую концентрацию ионов водорода. Едкое кали, практически не содержащее воды, превращает в значительной степени ацетилен в ацетиленид калия, однако превращение происходит гораздо более эффективно при действии амида калия в жидком аммиаке. [c.203]

Для того чтобы способствовать смещению равновесия в сторону образования ацетиленида калия, И. Н. Назаровне сотрудниками применили давление. Оказалось, что если взвесь порошка едкого кали в эфире при сильном перемешивании насытить ацетиленом под давлением 5—10 аг.и при температуре от О до 20°, а затем в полученную смесь ввести альдегид или кетон, то реакция конденсации проходит быстро и гладко, в результате чего образуются с высокими выходами соответствующие вторичные или третичные ацетиленовые спирты. Было показано, что добавки небольших количеств алифатических спиртов, например этанола или н-бутанола, приводят в ряде случаев к значительному повышению... выходов ацетиленовых спиртов. Благоприятное влияние добавок спиртов на выход объясняется, по-видимому, тем, что спирт играет роль переносчика калия, что способствует образованию ацетиленида [c.137]

Однако аддукт КОН с карбонильным соединением никогда выделен не был, и свободные ацетиленовые карбинолы в эфирном слое реакционной смеси не содержатся, а, по-видимому, получаются в виде алкоголята. В настоящее время общепринятым является подтвержденный кинетическими данными механизм реакции, согласно которому наиболее медленной стадией является реакция образования ацетиленида калия [c.63]

Роль едкого кали в Ф. р. сводится к образованпю либо ацетиленида калия (А) (см. Иоцича реакция), либо нестойкого продукта присоединения к кетонам (Б) [c.186]

Косвенным доказательством образования ацетиленида калия является значительное увеличение растворимости ацетилена в эфире при прибавлении к нему КОН, причем в этих условиях с повышением температуры растворимость ацетилена в эфире возрастает, в то время как для температурной зависимости растворимости ацетилена в чистом эфире наблюдается обратная закономерность. [c.43]

Для осуществления первого необходим реагент, селективно взаимодействующий с ацетиленом с образованием легко отделимого продукта (твердого вещества или жидкости с низким давлением пара или полностью растворимой в реагенте), из которого легко выделяются ацетилен и используемый реагент. Реагенты этого типа известны, например, для процессов выделения СО2 из газов. Однако такой реагент для ацетилена до сих пор не найден. Ближе всего к указанным выше требованиям некоторые ацетилениды. Однако их использование затруднено из-за взрывчатых свойств, не говоря уже о том препятствии, что необходима циркуляция очень больших количеств вещества на единицу выделяемого ацетилена, а также большие расходы кислоты и щелочи в процессе регенерации. Возможно, перспективным является лишь применение ацетиленида калия. [c.431]

Аналогично может быть получен ацетиленид калия и лития [19]. [c.405]

Согласно схеме IБергмана, на первой стадии взаимодействия (при образовании ацетиленида калия) выделяется вода. Трудно поверить, чтобы легко разлагаемые водой ацетилениды щелочных металлов (см. табл. 7) могли достаточно долго су1цествовать в таком обратимом равновесии [c.54]

Катализатором служит едкое кали или ацетиленид калия, температура процесса 10—40 °С, давление 2 МПа. Продукты реакции из реактора / поступают в реактор 2 для обрыва реакции и разложения (нейтрализации) катализатора. После этого реакционная масса поступает в сепаратор 3, в котором при дросселировании давления до атмосферного выделяются аммиак и непрореагировавший ацетилен, возвращающ,ийся в реактор 1 на первую стадию. Далее из реакционной массы в колонне 4 отгоняется непрореагировавший ацетон, а в колонне 5 метил-бутииол освобождается от высококипящих побочных продуктов реакции (ВПП). Сверху колонны 5 продукт первой стадии отбирается в виде азеотропа, содержащего 26% воды, и направляется в реактор гидрирования 6. Массовый выход метилбутинола около 95%- [c.98]

Вейцман для получения изопрена несколько видоизменил реакцию Фаворского (см, стр. 275), проводя конденсацию ацетилена с ацетоном в присутствии порошкообразного едкого кали в растворителе, содержа-шем группы —О—С—О— или —О—С—С—О. Когда твердый КОН нагревают с диметиловым эфиром диэтиленгликоля (СНз—О—СНг—СН2)гО, шелочь диспергируется до высокоактивного тонко измельченного порошка и с большой жадностью абсорбирует ацетилен. Ни едкий натр, ни едкий литий не могут заменить едкое кали. Ацетилен, абсорбируясь, образует ацетиленид калия, а выделяющаяся вода связывается избытком едкого кали, что препятствует течению обратной реакции. Добавление при —10 °С ацетона вызывает бурную экзотермическую реакцию, в результате которой образуется калиевое производное, гидролизующееся при добавлении воды до З-метилбутин-1-ола-3 [c.277]

Если исходить не из амида натрия, а из ацетиленидов, то реакция протекает в системе газ — жидкость, что облегчает технологическое осуществление процесса. Как показали работы [И, 31], в жидком аммиаке ацетиленид натрия реагирует с ацетоном с образованием алкоголята ДМАК, точно так же, как ацетиленид калия в эфирном растворе. Алкогодят ДМАК восстанавливается действием избытка ацетилена [c.209]

Расстояния Си—Си дают основания предполагать наличие связи металл — металл (в металлической меди это расстояние равно 2,56А). Другой тип этинильпых комплексов образуется при взаимодействии простых ацетпле-иидов или солей и комплексов металлов с ацетиленидами калия и натрия в жидком аммиаке, например, [c.86]

Указывают на получение боргидрида калия из метилата калия или ацетиленида калия (в последнем случае — в присутствии водорода и Ы-триалкилборазана) [236]. [c.431]

Этинилэстрадиол (17а-этинилэстрадиол-3.17Р) joHjjOj, мол. в. 296,4 т. пл. 182—184° [а]д= + 3,5° (в диок-сане) получают из эстрона действием ацетиленида калия или натрия. Введение этинильного радикала обеспечивает устойчивость соединения при прохождении через желудочно-кишечный тракт и печень, поэтому может применяться в виде таблеток один из наиболее сильных эстрогенов (в 20 раз активнее диэтилстильбастрола и в 250 — синэстрола). [c.511]

Сначала реакция присоединения осуществлялась с помощью ацетиленида калия в жидком аммиаке в более совершенном методе, дающем с 80—85%-ным выходом Д -диол, родственный соединенйю I, применяется трет.-шилат калия при комнатной температуре Диол, соответствующий соединению I, реагирует при комнатной температуре с уксусным ангидридом в пиридине с образованием 3-моноацетата однако при длительном нагревании с обратным холодильником раствора он дает диацетат соединения I. Рейхштейн нашел, что этинильное производное соединения I в / / /га-бутиловом спирте легко реагирует с раствором бромноватистой кислоты, полученным прибавлением Ы-бромацетамида к буферному раствору уксуснокислого натрия. В результате реакции получается дибромкетои II, который может быть восстановлен с хорошим выходом в известный кетон II. Тот же кетон может быть приготов- [c.422]

Ацетиленовые производные формально нульвалентных молибдена и вольфрама Кд [Мо(СО)з(С2Н2)з] и К3 [ (СО)з(С2Н2)з] были получены реакцией М(СО)з(1ЧНз)з с ацетиленидом калия в жидком аммиаке [48]. Эти комплексы обладают высокой чувствительностью к действию воздуха и влаги. [c.123]

Один из возможных путей образования виниловых эфиров диэтаноламина, представленный на схеме II, включает в себя следующие стадии 1) металлирование триэтанойамина по -углеродному атому ацетиленидом калия, присутствие которого в рассматриваемой системе в условиях реакции винилирования не исключается 2) распад карбаниона I с образованием аниона II и винилового спирта, который затем полимеризуется 3) стабилизация аниона II за счет захвата протона среды и превращения его в диэтаноламин, подвергающийся затем винилированию. [c.42]

Авторы этой книги [3] изучали действие большого избытка ацетиленида натрия в жидком аммиаке на соли меди, серебра и ртути. Образующийся в начале реакции продукт остается в растворе и при выпаривании растворителя выделяется в смеси с ацетиленидом натрия в виде бесцветного твердого не взрывающегося вещества. Однако если дать этому раствору постоять некоторое время или если взять в реакцию меньше одного эквивалента ацетиленида натрия, то образовавшийся осадок напоминает обычные взрывчатые нерастворимые карбиды соответствующих металлов. Вейбель [4] также получал нерастворимые ацетилениды различного состава, действуя безводными роданистыми никелем и свинцом на раствор ацетиленида калия в жидком аммиаке. При этом было обнаружено, что соединение никеля при стоянии разлагается, образуя твердое вещество, напоминающее купрен. [c.81]

Так, Фишер и Ловенберг [19] использовали реакцию ацетилена с кетоном в присутствии амида натрия в двух последовательных стадиях для синтеза фитола Ружич-ка и Фишер [20] применили его для получения сложных соединений дитерпенового ряда. Ружичка и Гоф-манн[21 ] получили спирты из ацетиленида калия и транс-андростерона и 5-трансангидроандростерона. Общество химической промышленности в Бале [22] имеет патент на способ получения спиртов, связанных с синтезом витамина А, при котором используется в двух последовательных стадиях реакция ацетилена с амидом натрия и кетоном. [c.134]

Упомянуто о реакциях ацетиленида калия с антрахиноном [15], с кето-стероидами [16, 17]. Стереохимические аспекты реакций нуклеофильного присоединения ацетиленида калия к циклогексанону подробно рассмотрели Камерницкий и Ахрем [18]. [c.572]

При действии раствора калия в жидком аммиаке на ацетилен получают моноацет иленид калия СН=СК, кристаллизующийся в виде ромбических листочков [4а]. Ацетиленид калия, так же как и натрия, более устойчив, чем ацетиленид бария и кальция и может сохраняться в сухом воздухе в кристаллическом виде до 10 час. Относительная реакционная способность этих соединений при реакции с галоидным алкилом может быть иллюстрирована в известной мере величиной выхода при получении 1-гептина для ацетиленида калия выход равен 54%, ацетиленида натрия — 50%, ацетиленида бария — 41% и для ацетиленида кальция — 31%. При действии диэтилсульфата на ацетиленид калия в среде жидкого аммиака выход 1-бутина количественный [46]. [c.550]

В патенте [4г] описано получение Р.,С СНС=СК путем взаимодействия 4,4-днфтор-З-бутен-1-ина с ацетиленидом калия. Моноацетиленид калия был синтезирован при обработке едкого калИ (с содержанием воды — 35%) ацетиленом при 50—100 С в присутствии связывающих воду веществ во вращающемся барабане. Интенсивное поглощение ацетилена в начале реакции ностенеино уменьшается и при достижении 60%-ной концентрации моноацетиленида калия прекращается [4д]. [c.550]

Реакции калийорганических соединений с галоидпроизводными различных элементов описаны в других томах настоящего издания, посвященных органическим производным этих элементов. Здесь мы приводим в качестве иллюстрации некоторые отдельные примеры. Так, описана реакция ацетиленида калия с иодистой медью, приводящая в дальнейшем к соответствующему медно-калиевому комплексу [6], и реакция дициклопропилфенил-метилкалия с бромистым литием и бромистым магнием, реакция дифенил-циклопропилметилкалия с бромистым литием, бромистым магнием, бромной ртутью, хлористым кобальтом [7]. [c.572]

Кстати говоря, калий и сплавы натрия и калия обладают небольшой растворимостью в простых эфирах (порядка Ю г-атома), давая нестойкие синие растворы, которые рассматривают как аналогичные растворам щелочных металлов в аммиаке или аминах [10]. Кетоны, как показал еще Фаворский [11], реагируют с ацетиленом в присутствии едкого кали, давая соответствующие карбинолы. Мы не рассматриваем в настоящей книге подобного рода конденсации (см. специальную монографию Цигенбейна [12]), так как промежуточное образование ацетиленида калия хотя и возможно, но он не изолируется [13, 14]. [c.572]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология