Системы при постоянных температуре и давлении. Обратимый гальванический элемент

Системы при постоянных температуре и давлении. Обратимый гальванический элемент [c.22]

Здесь ДЯ и AS — изменения энтальпии и энтропии, которые, согласно (52.2), соответствуют уравнению химической реакции. Таким образом измерением электродвижущей силы и ее температурной зависимости можно определить величины ДС, ДЯ и Д5 для реакции (52.2). Так как все три величины являются функциями состояния, то их значения ие зависят от того, протекает ли реакция (при постоянной температуре и постоянном давлении) необратимо (случай б".) или обратимо (случай в".). Напротив, теплота, принятая системой (которая зависит от пути в пространстве состояния), при необратимом протекании равна ДЯ, при обратимом процессе равна ГД5, в то время как в последнем случае, согласно (52.31), ДЯ равна сумме подведенной теплоты и электрической работы, подведенной потенциометром к системе. Термодинамическое исследование гетерогенной реакции с помощью обратимых гальванических элементов играет также важную роль при экспериментальной проверке теплового закона Нернста ( 38). [c.270]

Рассмотрим элемент, состоящий из двух электродов, соединенных раствором электролита. Пусть ф —ф" представляет собой разность электрических потенциалов между двумя проводами из одного и того же металла, присоединенными к этим двум электродам. Если этот гальванический элемент обратимо заряжать при постоянных давлении и температуре, то электрическая "работа, которая совершается над системой, будет (ф —ф")йе, причем она- равна общему увеличению свободной энергии. При постоянных температуре, давлении и составе системы уравнение (10), выражающее полное изменение свободной энергии р фаз, приобретает вид [c.22]

При работе гальванического элемента протекает определенная химическая реакция. Если химическая реакция протекает обратимо, то при постоянных температуре и давлении получаемая от нее работа будет максимальной полезной работой химического процесса Л макс, которая равна убыли изобарно-изотермического потенциала системы, макс = —AG [см. (И.55)]. Работа, совершаемая гальваническим элементом в этих условиях, равна э.д. с. элемента, умноженной на количество прошедшего электричества, т. е. [c.150]

Рассмотрим элемент (1,2), работающий в условиях обратимости. При обратимом проведении химической реакции (1,3), протекающей в работающем гальваническом элементе при постоянных температуре и давлении, совершаемая системой электрическая работа будет максимальной полезной работой реакции. Эта максимальная полезная работа при постоянных Р я Т равна уменьшению свободной энергии — АФ, происходящему при протекании химической реакции (1,3), [c.7]

Изменение внутренней энергии (и соответственно энтальпии АН), сопровождающее превращение системы, является постоянным (при постоянной температуре). Однако работа, совершаемая системой, является переменной. Гальванический элемент дает максимальную работу только тогда, когда он работает в обратимых термодинамических условиях. Слово обратимый в термодинамике имеет иной смысл, чем в химии. Обратимым термодинамическим процессом называют процесс, происходящий настолько медленно, что система в каждый момент находится в равновесии с окружающей средой в отношении температуры и давления. [c.192]

Рассмотрим, как изменяется внутренняя энергия U обратимого гальванического элемента с изменением заряда электродов при постоянной температуре (считаем при этом, что давление в системе неизменно, р = onst, и изменение объема системы пренебрежимо мало, так что V = onst). [c.272]