Электропроводностей отношение влияние температуры

Сильное повышение электропроводности с увеличением температуры, которое еще до настоящего исследования было установлено Ж. Кюри и Е. Варбургом, может объясняться совместным влиянием первой и второй причин но можно и выделить каждую из них в отдельности, воспользовавшись новым явлением, которое мне удалось заметить. Оказывается, что нагретая пластинка после охлаждения не сразу возвращается к своей нормальной электропроводности в первый момент ее проводимость значительно больше нормальной, хотя и меньше, чем она была при высокой температуре только на протяжении многих дней постепенно проводимость возвращается к своему нормальному значению, подобно тому, как это имеет место по отношению к электропроводности, повышенной током. Наоборот, после того, как пластинка снова вернется к прежней температуре, сильное охлаждение не влияет на ее электропроводность (табл. 35). [c.108]

Влияние температуры на отношение электропроводностей определяется величиной . Как правило, эта величина [c.151]

Как известно, электропроводность любого материала может значительно колебаться в зависимости от его чистоты, плотности и пр. Тем более это правило имеет отношение к углям, где влияние температуры, химического строения, влажности, зольности и подобных факторов приводит к значительным изменениям их электропроводности. Таким образом, электропроводность не является для тех или иных углей определенной константой, а только относительной цифрой, характеризующей порядок величин электропроводности. [c.175]

Понижение температуры и связанное с этим уменьшение степени ионизации V d" должно привести к уменьшению отношения iVs]/[V d"], а потому и электропроводности. Это демонстрируется рис. 87, где результаты расчета сопоставлены с экспериментом. Из рисунка видно, что понижение температуры прокаливания (отжига) приводит к расширению области давления паров кадмия (серы), в которой dS ведет себя как изолятор. Менее резкая зависимость п от Г в эксперименте [82] объясняется, по-видимому, невозможностью полностью заморозить высокотемпературное равновесие. Влияние температуры на положение границ перехода от одного механизма компенсации к другому вытекает из того обстоятельства, что константы равновесия, входящие в уравнения (VI.70), (VI.73) и (VI.90), являются функцией Т. [c.201]

Одним из основных условий проведения физико-химического анализа жидкой системы является достижение состояния равновесия. Для установления факта достижения равновесия необходимо убедиться, что какое-либо свойство системы (наиболее показательными в этом отношении являются вязкость и электропроводность) не изменяется во времени, а также отсутствует влияние нагревания на свойства смеси (для этого достаточно нагреть какое-то время реакционную смесь, а затем, охладив ее, снова измерить величину свойства при стандартной температуре). [c.416]

Влияние электронной структуры на каталитическую активность окислов изучают различными способами. Во-первых, можно последовательно изменять электронную структуру данного окисла и исследовать его активность в отношении данной исследуемой реакции. Подобные изменения, за которыми легче всего проследить путем измерений электропроводности, можно осуществить предварительной обработкой окисла при повышенных температурах в окислительной или восстановительной атмосфере, или предварительной адсорбцией на нем газа донорного или акцепторного типа. Электронную структуру окисла можно также изменить добавкой [c.523]

Уже в 6O-X годах XIX в. Бертло и Пеан де Сен-Жиль приступили к планомерному изучению зависимости пределов и скоростей этерификации и омыления от строения взаимодействующих молекул. При этом была получена частная формулировка закона действующих масс , использованы константы скоростей реакций в современном понимании ( специфические отношения постоянных ) для установления строения кислот и спиртов, а также показано сильное влияние растворителя и температуры на скорости реакций. Бертло и Пеан де Сен-Жиль не только ясно представляли особенности жидкофазных органических реакций нейтральных молекул (длительность и неполнота протекания, сложность механизма), но и пытались объяснить эти отличия, привлекая представления об электропроводности растворов реагентов. [c.135]

Уббелоде исключает возможность влияния вращения или случайной ориентации анионов, поскольку доказано, что для многих из указанных соединений эти процессы происходят ниже температуры плавления. Он предполагает, что добавочная энтропия может быть вызвана ассоциацией в расплаве, которая объясняет малые изменения объема при плавлении, а также тот факт, что отношение энергии активации вязкости к энергии активации электропроводности Е- /Е гораздо ближе к единице для нитратов, чем для хлоридов. В недавней дискуссии Уббелоде [21] разъяснил термины ассоциация и ассоциированный комплекс , а также отличие последнего от более употребимой концепции комплексного иона Ассоциированный комплекс представляет собой любую форму упаковки единиц структуры, потенциальная [c.230]

С увеличением температуры теплопроводность металлов обычно уменьшается (исключение составляет, например, бронза), что показано на рис. 6-2. На теплопроводность металлов большое влияние оказы-ва ют примеси. Даже небольшое их количество может существенно изменить теплопроводность сплава. Поэтому важно знать состав данного металла. Следует отметить, что существует зависимость между теплопроводностью и электропроводностью металлов. Оказывается, что отношение этих величин пропорционально абсолютной температуре. [c.317]

При расчете А, осуществленном Фалькенгагеном [40], учитывались межионные эффекты, что не имеет прямого отношения к проблеме электропроводности, так как такие эффекты существенны только при макроскопическом течении жидкости. Величина В не получила теоретического обоснования, однако Фуосс предложил ее использовать для вычисления Р в уравнении электропроводности [41]. Коэффициенты В для водных растворов могут иметь как положительное, так и отрицательное значение и зависят от температуры. Было высказано предположение [26, 41, 42], что коэффициенты В определяются структурными эффектами растворителя. Для галогенидов щелочных металлов в воде величины В имеют низкие значения и мало влияют на а, однако для больших ионов тетраалкиламмония учет В приводит к увеличению а на 2 Д. В неводных растворителях эти поправки, по-видимому, будут оказывать меньшее влияние. Например, в метиловом спирте и ацетонитриле для всех солей тетразамещен -ного аммония величина а возрастает на 0,3 А [43]. [c.24]

Электропроводность. Подвижность ионов Н (Н3О ) и ОН" много больше подвижности других ионов. Влияние Н-связи на электропроводность рассмотрено в ряде работ (см., например, [199, 1955, 2185, 1076, 423]). В статье Конуэя, Бокриса и Линтон [423] дан особенно подробный обзор предшествующих трактовок и трудностей, заключенных в них. Эти авторы приводят шесть опытных фактов относительно поведения иона НдО, которые нуждаются в объяснении 1) увеличение подвижности при высоком давлении 2) низкая кажущаяся теплота активации 3) уменьшение этой теплоты при повышении температуры 4) величина отношения подвижностей ионов Н3О и D3O 5) уменьшение электропроводности при добавлении малых количеств воды к системам НС1 — спирт 6) уменьшение подвижности в таких системах по мере удлинения углеводородного радикала спирта. После рассмотрения нескольких возможных механизмов переноса авторы пришли к выводу, что скорость этого процесса определяется вращением молекул воды, при котором протоны переводятся в положение на оси Н-связи, благоприятное для их переноса. Фактически миграция протона вдоль Н-связей происходит за счет сравнительно быстрого туннельного [c.35]

Каталитические свойства определялись по отношению к окислению СО. Двухвалентные ионы, даже при содержании в несколько атомных процентов, а у магния до десятков процентов, практически не изменяют Екат и незначительно изменяют ко. Напротив, литий и натрий уже в десятых долях процента вызывают резкий рост Я при одновременном росте ко, как это показано на рис. 3. Индий и железо вызывают падение Е и В исследованной области температур это означает сохранение почти неизменной каталитической активности при введении двухвалентных ионов, почти не изменяющих и электропроводность рост активности под влиянием Ме +, уменьшающих электропроводность, н падение активности при введении Ме+, увеличивающих электропроводность. [c.8]

При одновременном растворении Ь1гО и РеаОз в эквивалентных количествах иа каждый с пониженным зарядом приходится Ре " с повышенным зарядом, которые взаимно компенсируются, поэтому электропроводность не изменяется. В то же время химическая адсорбция СО иа таком контакте не имеет места. Дополнительное растворение окисн железа сверх эквивалентного содержанию Ь1гО, снижающее электропроводность и концентрацию N1 +, восстанавливает частично адсорбционную способность по отношению к СО. Это подтверждает предположение, что основное влияние на Е аде оказывают катионы с аномальным зарядом. Для этой модели активной поверхности распределение активных центров будет изменяться с температурой. Чем ниже температура, тем больше N 3+ находится в катионных узлах, ближайших к Ь1+, так как при таком расположении система обладает минимальной энергией. С ростом температуры связь с N1 + может быть ослаблена вследствие передвижения его на более удаленные катионные узлы. Чем дальше удален N 3+ от Ь1+, тем меньше взаимодействие между ними, тем выше концентрация активных центров адсорбции для газов — доноров и акцепторов электронов. Освобождение Ы+ от N1 + создает не один, а набор активных центров адсорбции кислорода, отличающихся энергиями активации. Функция распределения активных центров определяется равновесным распределением катионов и N1 + на поверхности при данной температуре. Если — тепло, требующееся на разрыв связи, то количество разъединенных катионов и+ — N1 + зависит от температуры согласно уравнению [c.75]

До сих пор рассматривались преимущественно одно-однова-лентные электролиты как видно из уравнения (35), важным фактором, приводящим к уменьшению электропроводности, обусловленному межионными силами, является валентность ионов, а следовательно, она должна оказывать воздействие также на отношение электропроводностей. Общие выводы относительно влияния концентрации, температуры и диэлектрической постоянной применимы к электролитам с любым типом валентности. Для изучения влияния валентности можно написать уравнение (35) для сильных электролитов в общем виде [c.152]

Вопрос о природе электронной проводимости был предметом многих рабо и долгих споров. Сейчас его можно считать в общих чертах разрешенным Еще Друде (1900) и Лоренц (1900) исходили из картины электронногс газа , образованного свободными электронами внутри металла, движущимис беспорядочно подобно молекулам идеального газа. Это движение должно под чиняться законам кинетической теории газов под влиянием внешнего поля оно должно из беспорядочного превращаться в направленное течение электронного газа. Такая теория хорошо объясняет закон Видемана-Франца отношение теплопроводности к электропроводности в проводниках I рода про порционально абсолютной температуре. С рядом других фактов она однакс находится в разительном противоречии. В частности, 1 граммэлектрон долже [c.266]

Анализируя применение буроугольного воска, можно выделить более 400 составов, в которых его используют в качестве компонента, и 19 отраслей промышленности, в которых применяют эти составы. Практическая ценность воска, получаемого из бурых углей, обусловлена рядом его физико-химических свойств. Главными из них являются высокая влагоустойчивость, механическая прочность и способность давать твердые блестящие покрытия, химическая стойкость по отношению к кислотам, различным окислителям и другим активным реагентам, способность давать стойкие водные композиции с парафином, стеарином, озокеритом, пчелиным воском и повышать температуру плавления этих смесей, низкая электропроводность, растворимость в органических растворителях. Определенный интерес представляет химическое сходство буроугольного воска с пчелиным, кар-наубским и канедилильским восками, так как позволяет использовать относительно недорогие продукты экстракции углей взамен дорогих и дефицитных восков. Такая замена с высокой экономической эффективностью осуществлена в промышленности, вырабатывающей красители, кремы и кожевенно-обувную фурнитуру (Московский завод кожкрасителей. Одесская фабрика бытовой химии и др.), а также на предприятиях, производящих картон специальных сортов (Ленинградская картонажная фабрика и др.). Использование бу угольного воска взамен озокерита в различных композициях оказывает положительное влияние на повышение качества последних. Это обстоятельство нельзя не учитывать в связи с тем, что потребность в озокеритовой продукции удовлетворяется всего лишь на 40—50%- [c.132]

Вначале следует сказать, что они открыли производящую большое впечатление обратную зависимость между удельной электропроводностью некоторых каталитических растворов и степенью полимеризации поли-изобутиленов, полученных при добавлении мономера к этим растворам К сожалению, не были исследованы ни какие-либо другие зависимые переменные, например степень превращения (не считая некоторых грубых оценок скорости реакции), ни влияние концентрации мономера (в одной статье она даже точно не указана). Тем не менее в высшей степени оригинальный подход дал наиболее ценные и надежные сведения, но объяснение их, приведенное авторами, содержит некоторые явно уязвимые места, как будет показано ниже. Результаты этой группы авторов во многих отношениях дополняют данные группы Esso, обсуждавшиеся в предыдущем разделе. Эти исследования действительно можно сравнивать и сочетать, благодаря идентичности катализатора и температуры и близкого подобия растворителей, применявшихся в обеих сериях исследований. [c.148]

Введение четырехкратного количества NaOH по отношению к субстратам практически не влияет на процесс окисления II и V, но значительно облегчает окисление I (АЕр = 0.70 В). Это означает, что в изученной системе соединение I депрото-нируется с образованием фенолят-ионов, окисление которых и наблюдается при отрицательных потенциалах. В случае АМК III и VI отсутствие влияния добавок NaOH на величину потенциалов их окисления свидетельствует о том, что в системе 1 эти соединения аналогично [13] присутствуют в цвиттер-ионной форме. Заметим, что в интервале температур 25-42°С токи пиков окисления соединений I, Ш, VI в системе 1 того же порядка, что и в ДМФА [7]. В обеих средах ток пика определяется скоростью диффузии субстрата к поверхности электрода. Высокая электропроводность системы 1 после порога перколяции [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология