Изменение внутренней энергии зависимость от молекулярного

По зависимости давления насыщенного пара от температуры и плотности данного вещества А с молекулярной массой М в твердом и жидком состояниях (dj, и в кг/м ) в тройной точке (тр.т) 1) постройте график зависимости Ig Р от 1/Т 2) определите по графику координаты тройной точки 3) рассчитайте среднюю теплоту испарения и возгонки 4) постройте график зависимости давления насыщенного пара от температуры 5) определите теплоту плавления вещества при температуре тройной точки 6) вычислите dT/dP для процесса плавления при температуре тройной точки 7) вычислите температуру плавления вещества при давлении Р Па 8) вычислите изменение энтропии, энергий Гиббса и Гельмгольца, энтальпии и внутренней энергии для процесса возгонки 1 моль вещества в тройной точке 9) определите число термодинамических степеней свободы при следующих значениях температуры и давления а) Ттр.т, Ртр т б) Т .т Р = 1 атм в) [c.166]

Общие уравнения термодинамики адсорбции, рассмотренные в предыдущей главе, еще не позволяют получить уравнение состояния адсорбированного вещества или уравнения изотермы адсорбции и зависимости от величины адсорбции Г дифференциальных мольных изменений внутренней энергии АП и теплоемкости ДС. Они недостаточны также и для получения термодинамических характеристик адсорбционной системы в виде констант, связанных с межмолекулярными взаимодействиями адсорбат — адсорбент и адсорбат — адсорбат. Строгое решение этих задач составляет предмет молекулярно-статистической теории адсорбции, которая излагается в VI и VII главах. Однако это строгое решение пока возможно только для небольших заполнений поверхности. [c.152]

Эти важные вопросы выходят за пределы этой книги, в которой в дальнейшем основное внимание уделяется небольшим заполнениям поверхности. Подробно получение изотерм адсорбции и зависимостей изменений внутренней энергии и теплоемкости от величины адсорбции при использовании различных моделей уравнения двухмерного состояния и моделей нелокализованной и локализованной моно-и полимолекулярной адсорбции с учетом ассоциации адсорбат — адсорбат рассматривается в подготавливаемой книге Г. И. Березина и А. Б. Киселева, специально посвященной молекулярным и фазовым переходам в адсорбционных системах и теплоемкости этих систем. [c.165]

Классической молекулярной системой для исследования зависимости сечения тушения от изменения внутренней энергии является спин-орбитальная релаксация Hg(6 P) при столкновениях [c.279]

От таких упрощенных моделей состояния адсорбированных молекул свободно представление об адсорбированном веществе как о реальном газе, находящемся в потенциальном поле межмолекулярных сил, создаваемом адсорбентом [10, 14, 16, 127]. В этом случае при небольших заполнениях поверхности выражения для изотермы адсорбции и для зависимостей от заполнения изменения энтропии и внутренней энергии адсорбции и теплоемкости адсорбированного вещества можно представить в вириальной форме, т. е. в виде степенного ряда. Константы первых членов этих вириальных разложений представляют соответственно константу равновесия Генри, изменение внутренней анергии при адсорбции, а также изменение теплоемкости адсорбированного вещества при адсорбции при предельно малом (нулевом) заполнении, т. е. эти константы связаны только с межмолекулярным взаимодействием адсорбат — адсорбент. Второй и последующие члены этих вириальных разложений содержат константы, учитывающие парные, тройные и т. д. взаимодействия молекул адсорбата друг с другом при одновременном их взаимодействии с адсорбентом. Молекулярная статистика дает формулы для вычисления этих констант в вириальных разложениях на основе соответствующих потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия адсорбат — адсорбент и адсорбат — адсорбат (подробно это рассмотрено в гл. VI и VII). [c.33]

Что касается каучука, то следует иметь также в виду, что растворение последнего в неассоцицрованных растворителях (бензоле, толуоле) происходит атермически (без изменения внутренней энергии) или с весьма незначительным поглощением теплоты. Другими словами, в соответствии с уравнением (2) процесс растворения связан, главньш образом, с возрастанием энтропии системы. Так как это возрастание энтропии у длинных молекулярных цепей может быть выражено в большей степени, чем у коротких (ввиду большей изгибаемости первых), то различие в растворимости отдельных фракций каучука в зависимости от размеров его молекулы выражено в меньшей степени, чем у соединений с негибкими молекулами (например, у эфиров целлюлозы). [c.245]

Следовательно, если зависимость от температуры выражается уравнением (2,4), то, поскольку она может быть обусловлена только ориентационной поляризацией , последняя не изменяет внутреннюю энергию диэлектрика и оказывает влияние только на его энтропию. Иначе говоря, при изменении взаимной ориентации полярных молекул или молекулярных групп внутренняя энергия остается постоянной. Но поскольку любые взаимные ориентации диполей энергетически равноценны, то они равновероятны и, следовательно, распределение взаимных ориентаций диполей является хаотиче- [c.30]

Существует ли зависимость сечений ионно-молекулярных реакций от кинетической и внутренней энергии ионов Рассмотрим этот вопрос для процессов с переходом тяжелой частицы и процессов ассоциации. Ионно-молекулярные реакции с переходом атома или иона относятся к бимолекулярным обменным реакциям и могут происходить либо через образование долгоживущего промежуточного комплекса (ДПК), либо по механизму прямой реакции. Протекание ионно-молекулярных реакций по тому или другому типу определяется энергией относительного движения частиц. Повышение энергии способствует протеканию реакций по прямому механизму. Поэтому при изменении энергии ионов возможно изменение типа реакции. Например, при относительно малой кинетической энергии И0И01В реакция [c.108]

При образовании раствора происходит перестройка молекулярной структуры как растворимого вещества, так и растворителя. Это связано с изменением взаимного расположения и ориентации молекул (а иногда и с изменением химического строения), и следовательно, с изменением энергии молекулярного взаимодействия. Перестройка структуры приводит к тому, что зависимость термодинамических свойств растворов от состава становится весьма сложной и эти свойства вообще говоря, не могут быть получены из термодинамических свойств компонентов по принципу аддитивности. Объем раствора отличается от суммы объемов чистых компонентов (чаще всего он уменьшается). Точно так же, внутренняя энергия и эталь-пия раствора отличаются от суммарных энергии и энтальпии компонентов, взятых при тех же внешних условиях (температуре и давлении), что и раствор. Изменение энергии и энтальпии проявляется в тепловом э екте смешения, который приводит к охлаждению или (чаще) к разогреванию раствора. [c.200]

Это предположение, необходимое для дальнейшего рассмотрения, выполняется не совсем точно. Здесь и далее рассматривается поведение отдельной молекулярной цепочки, на которую действуют силы, растягивающие цепочку, приложенные к ее концам и действующие в разные стороны вдоль проходящей через концы прямой. Высокоэластическая деформация обуславливается при этом процессом перехода тех звеньев, которые ранее находились в ч с-положе-нии (или в гош-положении, положение 1 рис. 1.2) в Гуоаис-положение. Однако, хак показано Бреслером и Френкелем [5], т уэакс-конфигурация алифатической цепи энергетически более выгодна, в связи с чем точка М на рис. 1.2 должна иметь более низкий энергетический уровень. Макроскопически это должно привадить к убыванию внутренней энергии каучука и по мере вытяжки молекулярных цепей (а следовательно, и при вытяжке ленты каучука). Изменение величины и в зависимости от степени вытяжки каучука изучалось Бартеневым в теоретическом [6] и экспериментальном [7] аспектах. Им установлено, что величина и при вытяжке каучука действительно снижается. Однако это снижение при вытяжке до 350% совершенно ничтожно. В связи с этими результатами, а также с тем, что разность энергетических уровней в точках К и Л1 (рис, 1.2) ничтожна по сравнению с высотой энергетического барьера, предложенная гипотеза представляется обоснованной. [c.10]