Электродвижущая сила поляризации, измерение

Электродвижущая сила поляризации. Если сравнить потенциометрию и полярографию с электроанализом с точки зрения процесса поляризации электродов, то необходимо будет указать на следующее. В потенциометрическом анализе измерения проводятся в условиях, исключающих возможность поляризации электродов, так как постоянный ток при этом через электроды не протекает. В полярографии создают условия для отчетливой поляризации только одного из электродов. При электроанализе же поляризуются оба электрода электроаналитической ячейки. Эта поляризация определяет энергетические условия, которые требуются для беспрепятственного протекания электрохимических процессов. [c.289]

Измерение проводимости в проводниках И рода. Непосредственное применение обычных методов к измерению электропроводности растворов не приводит к сколько-нибудь точным результатам. Причина этого лежит прежде всего в появлении при пропускании через раствор электрического тока вышеупомянутой электродвижущей силы поляризации и в изменении концентрации [c.274]

Методы для определения поляризации. Так как электродвижущая сила поляризации, как мы видели, не является величиной постоянной, а по удалении первичной электродвижущей силы быстро меняет свое значение, то целесообразно измерять ее во время действия последней. Рис. 29 уясняет способ, которым можно пользоваться для этого измерения З). [c.277]

В экспериментально найденную величину перенапряжения могут входить также электродвижущая сила концентрационной поляризации и потери напряжения на преодоление сопротивления электролита в приэлектродном слое, если измерение выполняется без выключения тока. [c.42]

Когда постепенно возрастающая электродвижущая сила налагается на электроды, погруженные в раствор, то прохождение тока начнется лишь после того, как разность потенциалов достигнет величины, необходимой для возникновения электрохимических реакций на электродах. Как только этот потенциал разложения будет достигнут, возникает ток, сила которого возрастает с повышением напряжения. Если при этом один из электродов очень мал, то вблизи него вскоре устанавливается состояние концентрационной поляризации и сила тока достигает определенной величины, которая зависит от скорости притока электрохимически реагирующих веществ к этому электроду. При полярографических измерениях таким малым электродом являются капли ртути, вытекающие из очень тонкого отверстия капиллярной трубки. Второй электрод должен иметь достаточно большую поверхность, чтобы избежать поляризации. [c.171]

При прохождении тока сквозь кварц непосредственные измерения обнаружили появление обратной электродвижущей силы того же порядка, что и приложенная разность потенциалов, т. е. несколько десятков, сотен и даже тысяч вольт. На стр. 77—81 были указаны различные гипотезы, могущие объяснить образование столь значительных электродвижущих сил в диэлектриках (4, 7—12-я). Такое разнообразие возможностей весьма, однако, ограничивается приведенными ниже опытами. Прежде всего было необходимо установить положение по отношению к электродам тех частей кристалла, которые являются источником электродвижущей силы по одним предположениям вся поляризация сосредоточена в тонком слое вблизи электродов, по другим же —- распределена по всей массе пластинки. [c.113]

Перед началом измерения поляризации разность потенциалов между исследуемым электродом 16 ячейки и электродом сравнения 17 компенсируется при помощи аккумулятора или элемента с определенной электродвижущей силой через магазин сопротивления, и определяется чувствительность гальванометра. Чувствительность гальванометра (выраженная в милливольтах на 1 мм) определяется расчетом по величине отклонения зайчика при различных величинах приложенной электродвижущей силы аккумулятора или элемента. Она регулируется подбором соответствующего сопротивления, включенного последовательно в цепь гальванометра в зависимости от максимальной величины измеряемой поляризации. Для проверки данных, полученных таким методом, можно пользоваться катодным вольтметром 15. Баграмян применял двухламповый катодный вольтметр при входных токах а. В результате на фотопленке после ее про- [c.276]

По этим причинам не годятся для измерения электродвижущих сил цепей все те методы, при которых во время измерений цепь продолжает работать, хотя по отношению к проводникам первого рода эти методы и давали бы очень точные результаты. Это прежде всего относится к прямому измерению Е приключением к цепи вольтметра или гальванометра. Можно проследить на этих приборах, что первоначальный выброс с течением времени быстро падает из-за поляризации ( 238) и что ни в коем случае мы не наблюдаем постоянной Е. [c.353]

Потенциометр для измерения электродных потенциалов на структурных составляющих должен отбирать минимальный ток от измеряемой системы. Такое требование вызывается следующим. Так ка к череа электроды в момент включения может протекать некоторый ток, то, несмотря на кратковременность включения, при компенсации неизвестной электродвижущей силы в этом случае измеряемый потенциал может в результате поляризации электрода несколько измениться. Чем больше плотность тока, протекающего через электрод, потенциал которого необходимо определить, тем больше будет изменение потенциала электрода. Следовательно, измерение электродных потенциалов структурных составляющих, площадь которых столь мала, что и небольшой ток будет вызывать значительную поляризацию электрода, необходимо произво дить потенциометром, отбирающим от измерительной системы мини мальный ток. Кроме того, потенциометр должен обладать высоко чувствительностью, обеспечивающей возможность снятия отсчета с точ ностью до 1,0—0,1 мв. Высокая чувствительность потенциометра совер шенно необходима, так как разность потенциалов между структурными составляющими сплава может быть очень небольшой. Чувствительность потенциометра не должна изменяться при подключении к нему систем с большим внутренним сопротивлением (порядка десятков мгом). [c.12]

Полярография является электрохимическим методом, основанным на измерении токов, протекающих при известной разности потенциалов через ячейку, содержащую раствор электррактивных веществ. Одним из электродов этой ячейки в полярографическом эксперименте является какой-либо микроэлектрод, обычно ртутный капельный электрод, вторым электродом служит слой донной ртути ячейки либо внешний стандартный электрод (чаще всего насыщенный каломельный электрод). В процессе электролиза макроэлектрод вследствие своей большой поверхности не поляризуется из-за малой плотности тока на нем. Поляризация под влиянием приложенной внешней электродвижущей силы происходит практически исключительно на микроэлектроде. [c.233]

При компенсационном методе измерения потенциалов не исключена возможность поляризации элемента или электрода и получения по этой причине искаженного значения потенциала. В процессе последовательного приближения к точке компенсации мы неизбежно замыкаем измеряемый элемент на чарть сопротивления потенциометра, при этом через измеряемый элемент протекает ток, который его поляризует. По этой причине для измерения электродвижущих сил гальванических элементов употребляются потенциометры с большим внутренним сопротивлением — 10 2 и выше на 1 тУ. Помимо этого, имеется вероятность поляризации элемента даже при достижении компенсации. Момент достижения компенсации устанавливается по отсутствию отклонения нульинструмента. Если в схеме при измерении взят нульинстру-мент с чувстительностью 1-10 А/деление, то тока силой в 10 А мы уже не обнаружим и будем считать, что достигнута полная компенсация. Рассмотрим, какая поляризация может возникнуть в результате протекания тока силою в 10 А. Возьмем элемент с одним практически не поляризующимся электродом (таковым при достаточных размерах [c.214]

Kponie обоснования и описания разработанного им метода, автор приводит скоиструированные йМ приборы для определения электропроводности природной воды без применения внешних источников тока и сложной аппаратуры. Предложенные им приборы, основанные tia измерении удельной электропроводности раствора электролитов по разности внутренних сопротивлений, создаваемых одним и тем же раствором при одной и той же силе тока в цепи и одинаковом значении электродвижущей силы, отличаются простотой, отсутствием влияния явлений поляризации на результаты измерений и сравнительно высокой точностью. [c.4]

Принцип компенсационного метода определения электродвижущей силы цепи. Так как не существует надежного и простого способа измерения потенциала отдельного электрода, то всегда его измеряют по отношению к другому стандартному электроду (стандартный полуэле-мент). При соединении обоих электродов создается цепь или элемент, э.д.с. которого можно измерить. Если концы цепи присоединить к гувствительному вольтметру, то нельзя ожидать точных результатов, так как через систему потечет ток от элемента. Этот ток вызовет химические реакции на обоих электродах и, вследствие возникающей поляризации, э.д.с. цепи будет меняться во время измерения. Поэтому обычно применяемым методом является метод Поггендорфа — Дю Буа Реймонда, в котором измеряемая э.д.с. компенсируется известной электродвижущей силой, направленной обратно. Когда неизвестная э.д.с. компенсирована, в цепи отсутствует ток, что можно установить каким-нибудь нулевым инструментом, подобным гальванометру. [c.104]

Для того чтобы измерить поляризацию каждого электрода в отдельности, пользуются методом Фукса, хотя бы в следующем расположении (рис. 30) двойная U-образная трубка наполняется электролитом е, поляризация которого должна быть исследована а я b — два электрода, соединенные с помощью прерывателя, или без него, с источником электричества Q, дающим поляризующий ток. Если должен быть измерен скачок потенциала между b к е, то у с опускают в электролит наполненную хлористым калием стеклянную трубку нормального электрода N (стр. 233), или приводят в непосредственную близость с измеряемым электродом вытянутый в капилляр и наполненный электролитом е конец вспомогательного электрода этот способ дает возможность исследовать порознь отдельные места электролита (Tast-elektrode) затем b соединяют с платиновой проволокой, опущенной в ртуть нормального электрода кроме того, в цепь включается Л1. Таким образом получается элемент, состоящий из двух электродов и двух электролитов измерительный прибор М позволяет определить электродвижущую силу этого элемента, откуда, зная скачок потенциала нормального электрода и принимая еще во внимание разность потенциалов, существующую в месте соприкосновения обеих жидкостей, — можно установить скачок потенциала между b и е. Совершенно аналогично поступают при определении разности потенциалов между а и е. Для того чтобы получить правильные результаты, нужно остерегаться того, чтобы часть [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология