Критические величины молярных масс

Монотонная зависимость большинства свойств полимеров и их растворов от величины молярной массы нарушается при определенной ДJ я каждого типа полимеров величине молярной массы порядка 1000-10000, которая называется критической и далее обозначается символом Мс- Упомянутые выше значения Мпри описании характера зависимости температуры стеклования от молярной массы М являются критическими значениями Ма ход зависимости температуры стеклования от М мегшется при достижении величины М [c.816]

Критические величины молярных масс (г/моль) [3] [c.820]

Х< и а = 3,4 при X> Х С,р — поправочный множитель, который вводится только при Х<Хс я тем самым скругляет переход от докритических к закритическим величинам молярной массы. Он является некоторой функцией плотности полимера р. Остальные константы <5 > — среднеквадратичный размер молекулярного клубка в 0-растворителе (см. ниже), ф — объемная доля полимера в системе, V — удельный объем системы (раствора, расплава), п и Пс — число звеньев в молекулярной цепи произвольного и критического размеров. Значения констант, входящих в формулу Фокса, для ряда полимеров указаны в табл. 2П3.2. [c.820]

Так как значение параметра сродства %1 зависит от температуры, то состояние идеальности раствора может быть достигнуто не только изменением химической природы растворителя, но и путем изменения температуры раствора. Температура Флори — это температура, при которой разбавленный раствор полимера ведет себя как идеальный. Экспериментально она может быть найдена как критическая температура системы (температура, при которой полимер в данном растворителе может образовывать однофазный раствор) при бесконечно большой величине молярной массы полимера. Она определяется экстраполяцией зависимости критической температуры от величины Мк бесконечно большой величине молярной массы М в соответствии с уравнением [c.824]

Здесь а и — индивидуальные константы для каждого полимергомологического ряда. Константы а=1, р = 3,4-ь3,5. Величина Мс, уже упоминавшаяся ранее, — критическая молярная масса полимера. [c.820]

Выражение для Е представляет собой квадратичную форму относительно разностей молярных долей. Согласно условиям термодинамической устойчивости (1,28), коэффициенты gki квадратичной формы удовлетворяет требованиям критерия Сильвестра. Следовательно, форма Г является положительно определенной и Р > О, если состав раствора не соответствует особой точке. Кроме того, при открытом испарении масса раствора уменьшается и Ш <0. В свою очередь, величины У 2 и 512, связанные с объемным и тепловым эффектами, для систем жидкость — пар вдали от критических состояний положительны. С учетом сказанного из соотношений (11,28), (11,29) находим [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология