Поверхностное натяжение критическое значение

Непрерывный переход от лиофобных к лиофильным системам, т. е. от грубодисперсных систем через полуколлоиды к истинным растворам может быть осуществлен различными путями. Лиофильные эмульсии, например, могут образоваться непосредственно из обычных лиофобных эмульсий типа масло в воде при введении поверхностно-активного компонента (мыла) в достаточно большом количестве. При этом межфазное натяжение становится меньше критического значения и самопроизвольное эмульгирование происходит в результате своеобразного обращения фаз наружная среда — вода поглощается масляной фазой, содержащей большое количество коллоидально растворенного мыла. [c.15]

В работах [56, 70] отмечено, что состояние глобул нефти в поровом пространстве определяет критическое значение фильтрационных параметров, равное Др г/2а, здесь Др — перепад давлений г — радиус канала фильтрации а — поверхностное натяжение. При значениях Арг/2а ниже критических глобул нефть сохраняет равновесный размер и не может быть вытеснена из поры. Для эффективного вытеснения нефти необходимо превышение критического значения градиента давления или уменьшение поверхностного натяжения. Анализ уравнения Лапласа для глобулы нефти, содержащейся в единой поре, показал, что падение давления вдоль поры напрямую зависит от геометрии поры, поверхностного натяжения и фильности породы. [c.69]

Как видно, жидкий металл ртуть отличается большой величиной поверхностного натяжения. Органические жидкости — спирты, эфиры, ацетон, бензол — имеют малые значения а. Поверхностное натяжение связано обратной зависимостью с температурой. С повышением температуры, как установил Д. И. Менделеев, поверхностное натяже 1ие уменьшается и при критической температуре становится равным нулю. Нулевое значение о при критической температуре объясняется отсутствием мениска жидкости. Ниже приведено поверхностное натяжение воды при различных температурах [c.41]

В шестом выпуске Справочника в результате сбора, систематизации, критической проверки и научной обработки имеющегося литературного материала даны рекомендуемые значения плотности и вязкости углеводородов в жидком состоянии в зависимости от температуры, теплоты испарения углеводородов Сд — в зависимости от температуры, поверхностного натяжения и парахора, скорости распространения и степени поглощения ультразвуковых волн в индивидуальных углеводородах и инфракрасных спектров поглощения углеводородов. В конце выпуска дано дополнение к главе XV предыдущего выпуска по основным константам углеводородов. [c.2]

Эти данные свидетельствуют об увеличении поверхностного натяжения с ростом молекулярного веса, что было отмечено очень давно [129]. С увеличением температуры поверхностное натяжение уменьшается и становится равным нулю при критической температуре [130]. Неуглеводородные материалы, растворенные в нефти, уменьшают поверхностное натяжение. Особенно активно действуют в этом смысле полярные соединения, а также мыла и жирные кислоты. Эффект в значительной мере зависит от концентрацпи поверхностно активного вещества вплоть до критического значения, выше которого дальнейшие повышения концентрации вызывают лишь небольшое изменение поверхностного натяжения. Критическая концентрация соответствует тому значению, которое требуется для образования мономолекулярного слоя на поверхности. Поверхностное натяжение лежит в основе ряда сложных явлений, наблюдаемых у эмульсий и пленок. [c.183]

Такие четырехкомпонентные микроэмульсионные системы, включающие мицеллообразующие ПАВ, обычное ПАВ (чаще всего это спирты С5—С12), углеводород и воду, а также пятикомпонентные системы, содержащие, помимо перечисленных веществ, электролиты, приобрели особое значение в последние годы в связи с проблемой повышения нефтеотдачи пластов, о которой говорилось в гл. П1. Тонкое регулирование полярности дисперсионной среды за счет изменения концентрации компонентов, длины цепи углеводорода и спирта и природы (гидрофильно-липофильного баланса) мицеллообразующего ПАВ позволяет в этих случаях получать как прямые, так и обратные микроэмульсии. Они могут находиться в равновесии с макрофазой — молекулярным раствором того же состава, что и состав дисперсной фазы микроэмульсии. Подобно случаю двухкомпонентных критических систем (см. 2), соответствующим подбором состава здесь удается получить микроэмульсии — обратные и прямые, равновесные друг с другом и, кроме того, с дисперсионной средой промежуточной полярности. Такие микроэмульсионные системы могут образовывать фазовую границу раздела с очень малым поверхностным натяжением как с водой, содержащей определенную концентрацию солей, так и с углеводородом. Для этого необходимо достижение такого баланса молекулярных взаимодействий в объемах и на границе фаз, когда ПАВ обнаруживает примерно одинаковую поверхностную активность при адсорбции на границе из обеих фаз водной и масляной. [c.235]

В уравнении (1.8) величина п а пропорциональна изменению поверхности, величина п у к - изменению энтропии системы при диспергировании. Из уравнения (1.8) можно получить критические значения поверхностного натяжения [c.38]

Значение критического поверхностного натяжения, найденное на основе измерений краевых углов, может быть использовано и для оценки поверхностной энергии Отг низкоэнергетических твердых тел. Действительно, при смачивании неполярной поверхности неполярной жидкостью, когда поверхностные натяжения обеих фаз в основном определяются дисперсионными составляющими Отг=о тг и а,цг = = сг жг, выражение (III—23) приобретает вид [c.99]

Критическое- поверхностное натяжение определяет значение краевого угла расплава. Для расплавов никеля и его сплавов с Ti, Сг и Zr при 1500 °С на сапфире связь между поверхностными натяжениями и краевым углом можно выразить по формуле [c.253]

Определенное значение имеют также поверхностное натяжение, теплоемкость, критические температура и давление и другие показатели растворителей. [c.212]

Как видно, критическое значение межфазного поверхностного натяжения, определяющее граничное значение энергии теплового движения, необходимого для самопроизвольного диспергирования, резко возрастает с уменьшением размера частиц. Поэтому самопроизвольное диспергирование частиц дисперсной фазы до молекулярного уровня считается невозможным /28/. Самопроизвольное диспергирование при 20 °С до размеров [c.38]

Это условие имеет, по Ребиндеру и Щукину, простой физический смысл если частицы имеют коллоидные размеры, а межфазное натяжение мало, то самопроизвольное отщепление частиц от макрофазы оказывается возможным, поскольку работа, затрачиваемая на образование новой поверхности компенсируется выигрышем энергии в результате участия образующихся частиц в тепловом движении. Критическое значение удельной свободной поверхностной энергии Ос, ниже которого возможно самопроизвольное диспергирование, равно [c.116]

Состояние двух равновесно существующих фаз, при достижении которого фазы становятся тождественным и по свойствам называется критическим состоянием. Критическое состояние характеризуется критическими значениями температуры, давления и удельного объема. Б критическом состоянии системы жидкость - пар удельные объемы жидкой и паровой фаз становятся одинаковыми, теплота ФП обращается в нуль, исчезает граница раздела фаз и поверхностное натяжение. Сжимаемость системы жидкость - пар очень велика, вследствие чего резко возрастают флуктуации плотности. В критическом состоянии появляются особые свойства вещества, например аномальное рассеяние света (критическая опалесценция) и возрастание теплоемкости. [c.20]

Митчел [22 ] ввел в диффузионную камеру Каца подложку в виде капли гексадекана и таким образом впервые измерил критическое пересыщение при выделении водяных капель на жидкой подложке. При этом было найдено критическое пересыщение 1п Se = 0,0145. Это значение намного ниже того, которое должно было бы иметь место, если бы соблюдалась теория Фольмера. Последнее вычисляется на основе данных о поверхностных натяжениях вода/воздух, гексадекан/воздух и гексадекан/вода. Используя формулу Фольмера / = Л ехр (—A kT) при А = Ю и / = 1 и формулу (31) для работы образования двояковыпуклой линзообразной капли-зародыша Ль получаем, что без учета к [c.277]

Экспериментально установлено, что коэффициент поверхностного натяжения чистых жидкостей уменьшается при повышении температуры и с приближением последней к критической температуре рассматриваемого вещества стремится к нулю. Значения [c.32]

Таким образом, термодинамическая устойчивость диспергированной фазы с заданным размером частиц является действительно возможной, однако для этого необходимо, чтобы поверхностное натяжение на границе раздела фаз не превышало некоторого критического значения [c.280]

При увеличении содержания ПАВ в растворе выше некоторой критической концентрации Ск наблюдается заметный рост светорассеяния, указывающий на возникновение новой коллоидно-дисперсной фазы изотермы поверхностного натяжения вместо обычного плавного хода, описываемого уравнением Шишковского, обнаруживают излом при с = ск, а при дальнейшем росте концентрации выше Ск значения а остаются практически неизменными (рис. УП1—8). Аналогично прн с = ск излом появляется и на кривых концентрационной зависимости удельной и эквивалентной (Л) электропроводности растворов ионогенных ПАВ (рис. У1П—9) и т. д. Концентрация с , выше которой начинается мицеллообразование (образуется некоторое экспериментально фиксируемое количество мицелл), называется критической концентрацией мицеллообразования (ККМ). Резкое изменение свойств системы ПАВ — вода вблизи ККМ позволяет по точкам излома концентрационных зависимостей многих физико-химических величин с большой точностью определять значения ККМ.. [c.225]

Отличие в степени компактности упаковки молекул линейных и циклических силоксанов отражается на значениях плотности р, поверхностного натяжения ст, сжимаемости р, вязкости т], скорости V распространения звука и критической температуры Т р, что видно из табл. 28. [c.216]

К, когда оно достигает наибольшей величины и уже практически не зависит от температуры, равно всего 1,52 10 Н м . Это в 500 раз меньше, чем у воды, почти в 100 раз меньше, чем у жидкого азота, в 20 раз меньше, чем у водорода, и в 2,3 раза меньше, чем у жидкого Не. Любопытно, что если нанести на график значения поверхностного натяжения а Не и Не в масштабе сз/од как функции TIT , где Од — значение поверхностного натяжения при Т = ОК и 7 — критическая температура, то кривые совпадают 158]. [c.251]

Примером термодинамически устойчивых систем с адсорбцион-ио-сольватным фактором являются растворы неионогеиных ПАВ и ВМС. Ориентирование лиофильных частей молекул к растворителю обеспечивает резкое снижение поверхностного натяжения до значений, меньших критического значения (VI. 32). Полярные части молекул обращены в водную среду, а неполярные радикалы — в органическую. Из твердых веществ большой гидрофильностью обладают оксиды многих элементов, например, кремния, алюминия, железа. Поверхность частиц оксидов в воде обычно покрыта гидроксильными группами (гидроксилирована), которые сильно взаимодействуют с водой, образуя гидратные слои. Интересно, что для оксидов факторы устойчивости могут изменяться в зависимости от pH среды. Особенно это сильно выражено для диоксида кремния. Например, гидрозоль кремнезема в области pH 7,0—8,0 устойчив, главным образом, благодаря адсорбционно-сольватному фактору. Он не коагулирует при добавлении электролита даже в [c.338]

К. оказывает непосредственно влияние на такое практически важное свойство полимеров, как смачиваемость их поверхности низкомолекулярными жидкостями. Снособность полимера к смачиванию м. б. охарактеризована, по В. Зисману, критическим поверхностным натяжением смачивания Значения определяют измерением краевых углов смачивания (9) при нанесении на поверхность полимера ряда органич. жидкостей с различными поверхностными натяжениями и последующей экстраполяцией найденной зависимости os 0 от у/ к условию полного смачивания os 0=1. Жидкость смачивает полимер, если У1<Ус-Корреляция, существующая между экспериментально найденными значениями у . и Ьр (табл. 4), подтверждает вытекающую из общетеоретич. предпосылок зависимость свойств поверхности полимерного материала от его К. В случае сополимеров или гомополимеров с длинными боковыми цепями эта корреляция не всегда сохраняется из-за поверхностной ориентации макромо- [c.522]

Примером термодинамически устойчивых систем с адсорбционно-сольватным фактором являются растворы неионогенных ПАВ в ВМС. Ориентирование лиофильных частей молекул к растворителю обеспечивает резкое снижение поверхностного натяжения до значений, меньших критического значения (VI.37). Полярные части молекул обращены в водную среду, а неполярные радикалы — а органическую. Из твердых веществ большой гидрофильностью обладают оксиды многих элементов, например кремния, алюминия, железа. Поверхность частиц оксидов в воде обычно покрыта гидроксильными группами (гид-роксилирована), которые сильно взаимодействуют с водой, образуя гидратные слои. Интересно, что для дисперсных систем оксидов факторы устойчивости могут изменяться в завйси-мостн от pH среды. Особенно сильно эта зависимость выражена для золей диоксида кремния. Например, гидрозоль кремнезема в области pH 7,0—8,0 устойчив, главным образом, благодаря адсорбционно-сольватному фактору. Он не коагулирует при введении электролита даже в больших концентрациях (I мо,1ь/л и более). С увеличением pH гидроксильные группы диссоциируют, фактор устойчивости меняется на электростатический, и золь становится более чувствительным к электролитам. [c.390]

В 1899 г. Рэлей ввёл новые представления в теорию этих плёнок. Он подтвердил н блюдение Покельс о том, что поверхностное натяжение сохраняет значение, соответствующее чистой воде, до некоторого критического значения площади и быстро падает при дальнейшем её уменьшении. Он предположил, что при этой критической площади молекулы накапливаются в таком количестве, что соприкасаются друг с другом и образуют слой толщиной в одну молекулу на всей поверхности. Рэлей пишет ... в какой момент возникает сопротивление сжатию Ответ зависит от природы сил, действующих между молекулами масла. Если они ведут себя как гладкие твёрдые шарики кинетической теории газов, то между ними не возникает никаких сил взаимодействия до тех пор, пока не достигнута плотная упаковка. .. Если мы примем эги представления..., то начало уменьшения поверхностного натяжения должно соответствовать моменту образования слоя толщиной в одну молекулу, и диаметр молекулы масла должен быть около 1 л[1,. .. Всякое другое поведение молекул указывяло бы на то, чти силы отталкивания между ними появляются задолго до образования первого сплошного слоя 2. [c.35]

По мере повышения концентрации раствора размер мицелл увеличивается, и углеводородные цепи располагаются в них все более параллельно. В результате образуются пластинчатые мицел-ЛН , СостоТщие из двух слоев мыла, обращенных друг к другу углеводородными цепями, а ионогенными группами наружу. Эти мицеллы напоминают по своему строению двухмерный кристалл и могут иметь неограниченно большие размеры в двух направлениях. Вследствие образования пластинчатых мицелл и их характерного распределения в растворе достаточно концентрированные мыла способны переходить в гель ( 161). Заряд пластинчатых мицелл значительно ниже, чем сферических. Для доказательства наличия мгщелл в растворе можно применять метод ультрамикроскопии. Критическая концентрация мицеллообразования в растворах мыл может быть найдена измерением осмотического давле-, ния ц ещё лучше измерением электропроводности. Критическую концентрацию можно определять и по изменению поверхностного натяжения мыльного раствора при увеличении его концентрации. С увеличением концентрации раствора поверхностное натяжение всегда падает, достигая при критической концентрации предельного постоянного значения. [c.353]

Полнота смачивания клеем соединяемых поверхностей может быть охарактеризована критическим поверхностным натяжением смачивания Значения определяют изменением краевых углов смачивания 0 при нанесении на поверхность полимера ряда органических соединений (жидкостей) с различным поверхностным натяжением и последующей экстраполяцией найденной зависимости os 0 от поверхностного натяясения жидкого клея (vx,). Клей полностью смачивает поверхность полимерной пленки, если Vi < V - Если > Vo смачивание неполное, но увеличивающееся (как и адгезия клея к поверхности) по мере уменьшения разности Vl V [35]. В то же время при полном смачивании V не должно значительно превышать Vi, так как клеевая прослойка на основе полимера с низкой поверхностной энергией имеет низкую когезионную прочность. [c.45]

В прямоугольных координатах, в которых на оси абсцисс нане-, сены значения с ер, а на оси ординат—логарифм натяжения, вышеприведенная функция представляется прямой линией. Межфа.чное натяжение можно также представить графически как функцию концентрации растворенного вещества в состоянии равновесия. Такие диаграммы для систем вода—гексан и уксусная кислота в качестве растворенного вещества и вода—толуол—ацетон представлены на рис. 1-25. Эти системы проявляют свойства, характерные для всех других подобных систем. Наивысшим межфазным натяжением обладает система без растворенного вещества (точка /), в критической точке натяжение уменьшается до нуля. Линии, соединяющие точку с точкой К, представляют концентрации уксусной кислоты в водной фазе и фазе растворителя. Состояние равновесия и соответствующее ему поверхностное натяжение отыскиваются на горизонтальных прямых. Линии концентраций пересекаются, если хорды равновесия на треугольной диаграмме меняют наклон. При небольших наклонах хорд линии концентраций лежат близко друг к другу, при больших—расходятся. Так как вблизи критической точки межфазное натяжение приближается к нулю, при больших концентрациях растворенного вещества система приобретает тенденцию к устойчивому эмульгированию. По форме кривых можно сделать выводы относительно поведения растворенного вещества в обеих фазах. При сильном падении величины поверхностного [c.53]

Более детальное и глубокое экспериментальное исследование закономерностей заводнение трещиновато-пористых коллекторов проведено А. А. Кочешковым, Д. Ш. Везировым и Ш. Я. Коджа-евым. Указанные исследования прежде всего экспериментально установили факторы, определяющие заводнения трещиноватопористых коллекторов. Результаты исследований показали, что один из основных параметров заводнения трещиновато-пористых коллекторов — скорость нагнетания воды и что существует критическая скорость, превышение которой приводит к резкому снижению безводной нефтеотдачи. Конечная нефтеотдача от скорости нагнетания воды не зависит. Установлено также, что при одних и тех же условиях эффект от капиллярных сил тем выше, чем больше поверхностное натяжение. На показатели заводнения оказывает существенное влияние отношение вязкостей нефти и воды. При одном и том же отношении вязкостей показатели заводнения ухудшаются с увеличением абсолютных значений вязкостей нефти и воды. [c.106]

Кроме того, большое значение могут иметь процессы мицелло-образования и солюбилизации в водной фазе эмульсий, которые будут подробно рассмотрены в главе 2.3.1. Здесь же лишь отметим, что только в зоне критической концентрации мицеллообразования (ККМ) и при более высоких концентрациях проявляется способность ПАВ стабилизировать эмульсии. Солюбилизация при эмульгировании обусловливает перенос масла через межфазную границу, что вызывает снижение поверхностного натяжения и турбулентный режим , способствующие эмульгированию. [c.61]

Для ламинарно-волнового течения, в свою очередь, различают два режима. При сравнительно малых расходах жидкости, когда значение Керл превышает 12, но не выше 100— 200, под действием силы тяжести преимущественно образуются сравнительно длинные гравитационные волны. Длина их уменьшается с возрастанием скорости стекания пленки. Вслед за этим первым ламинарно-волновым режимом (при больших значениях Ке л) наступает второй ламинарно-волновой режим. Для него характерно появление на поверхности пленки коротких капиллярных волн, или ряби , возникающей под действием сил поверхностного натяжения (капиллярных сил). С дальнейшим увеличением расхода жидкости и Кепл > —1600 (критическое значение Кепл. по данным различных исследователей, составляет от 1000 до 2500) волнообразование на поверхности приобретает все более хаотический характер, причем по толщине пленки все сильнее развивается поперечное перемешивание, типичное для турбулентного режима. Переход от второго ламинарно-волнового режима к турбулентному режиму течения тонких пленок менее резок, чем при движении жидкости в трубах. Что касается чисто ламинарного (безволнового) течения пленок, то оно может быть достигнуто при значениях Reпл, характерных для ламинарно-волнового режима, лишь путем добавления к жидкости поверхностно-активных веществ. [c.115]

В шестом выпуске Справочника собран, систематизирован и критически рассмотрен литературный материал по следующим физико-химическим свойствам индивидуалышх углеводородов плотность, вязкость, поверхностное натяжение и нарахор, теплота испарения углеводородов — С д, электрические и магнитные свойства углеводородов, скорость распространения и коэффициент поглощения ультразвуковых волы и инфракрасные спектры поглощения. В тех случаях, когда это было возможно, были выбраны или вычислены рекомендуемые значения соответствующих физико-химических свойств углеводородов. [c.5]

Поверхностное натяжение характеризует различие молекулярных ] заимодействий в обеих фазах, образующих поверхность раздела, а Б случае границы жидкость — пар вдали от критической температуры — молекулярные силы сцепления в данной фазе, т. е. работу когезии с = 2ст. Поэтому наибольшими значениями поверхностного натяжения обладают жидкости и твердые тела с наиболее прочными межмолекулярньши связями. [c.65]

Кривая зависимости давления пара от температуры имеет физический смысл лишь в определенной области давления и температуры. При увеличении температуры и давления плотности жидкости и пара начинают сближаться между собой по своему значению, и наконец достигается такое состояние, при котором жидкость и пар становятся неразличимыми по всем термодинамическим параметрам (например, по плотности и молярному объему), исчезает граница жидкость — пар, соответственно поверхностное натяжение становится равным нулю. Это состояние называется критическим. Энтальпия испарения с увеличением температуры понижается и в критическом состоянии также становится равной нулю. Соответствующая температура называется критической Гкрит (аналогично ркрит, Укрит, ркрит). В критическом состоянии пар и жидкость неразличимы. Нельзя считать, как это иногда делают, что критическое состояние отличается тем, что выше критических температуры и давления невозможно превратить газ (пар) в жидкость. Критическая плотность составляет примерно треть плотности жидкости в нормальных условиях, соответственно она в 300 раз больше плот- [c.276]

Как известно, при повышении температуры поверхностное натяжение жидкостей понижается приближенно по прямолинейному закону. Это значит, что температурный коэффициент — а1с1Т имеет почти постоянное отрицательное значение вплоть до температур, близких. к критической. При критической температуре исчезает различие между граничащими фазами и поверхностное натяжение становится равным нулю. Это относится не только к системе жидкость — пар, но и к системе жидкость — жидкость, когда поверхностное натяжение исчезает при критической температуре растворимости. [c.115]

Из уравнения (VIII,6) можно получить критическое значение поверхностного натяжения [c.238]

Толщина поверхности разрыва в условиях, далеких от критических, имеет молекулярные размеры б - -б" и составляет примерно несколько Ь (где Ь — размер молекул, равный долям нм, ли носколькнм А), т. е. б -Ьб" около 10 м значения поверхностного натяжения а обычно лежат в пределах 10- 10 мДж/м (т. е. мН/м, или дин/см). Соответственно, средние значения величины р—р составляют в по-вс(ркн10стном слое приблизительно а/(б 4-б")10 -н 10 Па (Ю - Ю дин/ м т. е. 100—10 000 атм). Иными словами, тангенциальное давленне> р, в поверхности разрыва отрицательно и очень велико по сравнению с гидростатическим давлением р в объемах фаз. Отрицательный знак величины р я отражает стремление поверхности уменьшить свою площадь. [c.18]

Следовательно, по определению, критическое поверхностное натяжение смачивания равно поверхностному натяжению жидкости, при котором происходит переход от ограниченного смачивания к полному. Поскольку значение критического поверхностного натяжения смачивания не зависит от свойств жидкостей, а определяется только природой твердой поверхности, Цисман предложил использовать величину Якр для характеристики поверхностных свойств твердого тела. В частности, критическое поверхностное натяжение смачивания полимеров и адсорбционных пленок органических веществ весьма чувствительно к составу функциональных групп, выходящих на наружную поверхность, и плотности упаковки молекул твердой фазы в поверхностном слое. [c.99]

U(ho) 2a. Следовательно, в рассмотренной системе термодинамическая устойчивость к агрегированию ( псевдолиофнльность системы) возможна при значениях 0, достигающих нескольких единиц мДж/м , что значительно (более чем на порядок величины) превышает критическое значение а, определяющее условие полной термодинамической устойчивости истинно лиофильных систем, которым посвящена гл. VIII. Таким образом, критическое значение удельной свободной энергии взаимодействия частиц U при описании пссвдолиофильных систем, возникающих при самопроизвольном диспергировании агрегатов, играет ту же роль, что и критическое поверхностное натяжение Ос в случае истинно лиофильных систем. Рассмотренные выше условия устойчивости дисперсных систем к коагуляции, включая оценки критических параметров U и Ug, получили непосредственное экспериментальное подтверждение (см. 4 гл. X). [c.252]

В некоторых случаях, приближающихся к условиям образования лиофильных коллоидных систем, может происходить и самопроизвольное образование эмульсий ( самоэмульгирование жидкостей ). Это возможно, например, ес,ли на границе двух жидких фаз при взаимодействии двух веществ, каждое из которых растворимо в одной из соприкасающихся фаз, образуется сильно поверхностно-активное соединение. Протекающая в таких, существенно неравновесных условиях адсорбция образующегося вещества способна приводить, как было показано А. А. Жуховицким, к резкому снижению поверхностного натяжения и самопроизвольному диспергированию (см. 2 гл. VUI). После завершения химической реакции образования на межфазной поверхности заметных количеств поверхностно-активного вещества его адсорбция по мере приближения к равновесным условиям падает, и поверхностное натяжение может снова возрасти выше критического значения Ос. Близкое по природе самопроизвольное эмульгирование, лежащее в основе эффективного способа получения устойчивых эмульсий, может осуществляться при использовании ПАВ, растворимого в обеих контактирующих жидкостях и в дисперсной фазе, и в дисперсионной среде. Если раствор такого ПАВ в веществе дисперсной фазы интенсивно перемешивать с чистой днсперсиоииой средой, то происходит перепое ПАВ через межфазную поверхность, имеющую малое поверхностное натяжение (рис. X—12) это вызывает турбулизацию поверхности и приводит к возникновению наряду с более крупными каплями эмульсии большого числа очень малых капелек микроэмульсии, оказывающих стабилизирующее действие на систему. [c.285]

Толщина поверхности разрьша <У+8" в условиях, далеких от критических, имеет молекулярные размеры и составляет примерно несколько Ь (где Ь—размер молекул, равный долям нанометра), т. е. 6 +5" составляет 10" м значения поверхностного натяжения а обычно лежат в пределах 10- -10 мДж/м (мН/м). Соответственно, средние значения величины р—рт составляют в поверхностном слое а/(5 +5") 10 -т-Ю Па, т. е. 100- 10000 атм. Шыми словами, тангенциальное давление ру в поверхности разрыва отрицательно и очень вел1К0 по сравнению с гццроста-тическим давлением р в объемах фаз. Отрицательный знак величины отражает стремление поверхности уменьшить свою площадь. [c.21]

Для систем с верхней критической температурой Т поверхностное натяжение падает с увеличением температуры и, следовательно, сгущение энтропии в поверхностном слое t] положительно (рис. III-1, а). Для систем с нижней критической температурой г" (рис. III-1, 6) наблюдается увеличение поверхностного натяжения межфазной поверхности вьпне температуры расслоения системы на две фазы и соответственно значение г отрицательно. Это свидетельствует о сильной взаимной ориентации молекул в поверхностном слое из-за существования между ними направленных связей, например водородных. Системам с замкнутой областью расслоения на две фазы (рис. III-1, в) отвечает температурная зависимость поверхностного натяжения, имеющая максимум величина а стремится к нулю вблизи как верхней, так и нижней критической температуры. В этом случае при низких температурах (до максимального поверхностного натяжения) сгущение энтропии в поверхностном слое отрицательное (сильная взаимная ориентация молекул), а при более высоких температурах—положительное, что можно связать с разрушением направленных связей при повышении температуры (например, с дегидратацией молекул для систем, содержапщх воду). [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология