Растворители влияние химической природы на отклонение

Однако линейная зависимость кинетических кривых данной реакции в логарифмических координатах (рис. 2.7) свидетельствует о том, что в ходе реакции порядок становится ниже, чем порядок, определенный на начальных стадиях в дитолилметане первый порядок до глубокой степени превращения (98%), в диниле порядок реакции ниже полуторного, но больше первого. Из кинетического уравнения, предложенного для описания этой реакции [276], следует, что она имеет полуторный порядок в начале реакции, а также по ходу ее в случае неизменности реакционной способности хлорангид-ридной группировки после замещения одного галогена в исходном хлорангидриде. Если ионизация хлорангидридной группы в димерах, тримерах и олигомерах будет происходить легче, чем в дихлорангидриде, то должно наблюдаться отклонение от полуторного порядка в сторону его уменьшения. Химическая природа реагентов и растворителя оказывает значительное влияние на кинетику реакции, что доказывается приведенными ниже данными. Значения констант скоростей реакции и энергии активации, приведенные в табл. 2.16, свидетельствуют о существенном влиянии полярности среды на скорость реакции. [c.134]

На положение каждой полосы оказывает влияние множество факторов. Поэтому при их отнесении необходимо учитывать условия регистрации спектра физическое состояние образца, химическую природу растворителя, концентрацию, температуру и т. д. Наблюдаемые отклонения, которые вызываются этими факторами, обычно составляют 10... 20 см-, но иногда достигают 50 см 1 и больше. Интенсивности полос должны иметь ожидаемую величину. Напрнмер, нельзя приписать относительно слабую полосу около 1700 см в ИК-спектре чистого соединения наличию карбонильной группы. [c.98]

Для жидких фаз ассоциация вполне обычна. Аномальное поведение воды, учитывая ее низкую молекулярную массу, объясняется главным образом образованием олигомеров, а отклонение параметров растворов полярных веществ от идеальных значений часто является результатом ассоциации. Несколько примеров ассоциации в жидкой фазе показаны на рис. 1.11. На рис. 1.11,а показано достижение полной димеризации при повышении концентрации, а на рис. 1.11, б — несколько примеров образования высших олигомеров, которые показывают, что природа растворителя во многом определяет степень ассоциации. Приведенные кривые демонстрируют также сильное влияние температуры на ассоциацию молекул фенола, растворенного в тетрахлориде углерода. Подобные явления в той или иной степени характерны и для химических реакций вообще. На рис. 1.12 показа- [c.35]

Прн отнесении частот в спектре необходимо учитывать условия регистрации спектра физическое состояние образца, химическую природу растворителя, концентрацию, псмпературу и т. д. Все эти факторы могут привести к смещению частот колебаний, приведенных в таблицах характеристических частот из-за влияния внешних (ассоциация, сольватация) и внутренних (электрические, стерические и др.) факторов. Наблюдаемые отклонения составляют обычно 10—20 см однако иногда достигают 50 см и больше. Интенсивности полос должны иметь ожидаемую величину, и все другие доступные данные, как химические, так и спектральные (ЯМР, УФ и др.), должны согласовываться с предложенной структурой. [c.202]

При отнесении частот необходшло учитывать условия регистрации спектра физическое состояние пробы, наличие и химическую природу растворителей (полярные или неполярные растворители), концентрацию проб, температуру и др. Все пти факторы в некоторых случаях могут привести к смещению частот колебания, приведенных в таблицах характеристических частот из-за влияния внешних (ассоциация, сольватащ1я) и внутренних факторов (электрические, сте-рическяе и другие эффекты). Наблюдаемые отклонения составляют обычно + 10-20 см , однако иногда достигают 50 и больше см. [c.265]

Когда механизмы взаимодействия растворителя с эталонной и исследуемой молекулой различны, должно наблюдаться отклонение от линейности, и это обстоятельство может указывать на наличие в исследуемой системе специфических для данного вещества взаимодействий. Такая точка зрения была подвергнута справедливой критике в работе Гирина и Бахшиева [39]. Они указали, что изменение наклона прямых может быть не только результатом влияния сольватации химической природы, но и следствием влияния полярности среды на исследуемую молекулу, имеющую отличный от эталонной молекулы дипольный момент или радиус. [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология