Димеризация нитрилоксидов

При менее сильном нагревании в апротонном нейтральном растворителе протекает димеризация нитрилоксида в соответствующий фуроксан [359) [c.144]

Даже в том случае, когда фуроксановое ядро создается на пустом месте — димеризацией нитрилоксидов, т.е. в отсутствие уже готовой связи СС [c.146]

П1.1.1. Димеризация нитрилоксидов, выделенных [c.148]

Не исключено, что варьируя заместители R и условия эксперимента, можно направить реакцию в сторону димеризации нитрилоксидов в фуроксаны. [c.237]

Перечисленные типы замыкания фуроксанового кольца вместе с димеризацией нитрилоксидов составляют пять общих типов реакций, которые охватывают практически весь круг методов синтеза фуроксанов. Кажущееся большее разнообразие существующих методов, чем пять этих схем, проистекает из того, что вместо а-нитрооксимов и нитрилоксидов чаще всего используются их предшественники, особенно разнообразные (как и условия реакции) для нитрилоксидов, [c.147]

Важная общая особенность рассматриваемых методов синтеза состоит в том, что они приводят только к симметрично замещенным фуроксаиам неконденсированного типа. Эта особенность методов вытекает из лежащей в их основе реакции димеризации нитрилоксидов. [c.148]

Доидоии с сотрудниками [273, 422] впервые провел подробное кинетическое исследование димеризации нитрилоксидов в фуроксаны и предложил в 1970 г. механизм по типу 1,3-диполярного циклоприсоединения, несмотря на то, что последний противоречил упоминавшемуся выше правилу Хьюзгеиа. Коистаиты скорости, представленные в табл. 14, показывают, что электроноакцепторные заместители ускоряют димеризацию, а электронодонорные — замедляют. [c.153]

Известно, ЧТО именно концентрированная серная кислота стабилизирует Ацы-форму полнинтроалканов. Большая скорость димеризации нитрилоксида обеспечивается высокой электроноакцепторностью нитрогруппы как заместителя (см. раздел Ш.1.1]). Реакции дегидратации и димеризации прн комнатной температуре протекают очень гладко, так как выход динитрофуроксана составляет 100%, считая на вступившую в этн реакции исходную соль динитрометана. Прн 100°С набирают силу деструктивные процессы, но выход динитрофуроксана все еще немного повышается. [c.231]

Все эти особенности, а также четко установленный второй порядок процесса роднят димеризацию нитрилоксидов с реакциями их 1,3-при-соединения по двойной и тройной связям. На этом основании Доидоии высказал предположение, что и по механизму димеризация может быть [c.153]

По мнению Дондони, димеризация нитрилоксидов в фуроксаны не обязательно должна протекать всегда по какому-то одному механизму. Один механизм может сменяться другим в зависимости от условий, например, при изменении структуры нитрилоксида. [c.154]

Пространственные факторы играют большую роль в димеризации нитрилоксидов в фуроксаны. Так, прн введении в оба орто-положения бензонитрилоксида атомов хлора скорость реакции падает примерно на порядок (константа скорости равна 0,32 при 40 С в среде четыреххло- [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология