Нитрилоксиды

Присоединение нитрилоксидов к алкенам с последующим восстановлением [c.424]

Нитрилоксиды являются Прекрасными диенофилами. [c.427]

Реакция. Синтез изоксазола посредством 1,3-диполярного циклоприсоединения нитрилоксида к енамину с последующим элиминированием амина. Принцип построения гетероцикла с—с [c.370]

Оксиды нитрилов (нитрилоксиды) [c.427]

Oj -I- HjO в присут. следов триэтиламина - дегидратацию нитроалканов до нитрилоксидов. [c.67]

Незамещенный 1,2-бензизоксазол может быть получен несколькими методами, из которых особенно удобно взаимодействие са лицилового альдегида с гидроксиламин-О-сульфокислотой [117]. Реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения редко используются для получения 1,2-бензизоксазолов, но реакция дегидробензола с нитрилоксидами приводит к 3-фенилзамещенным [97], [c.500]

Оксадиазолы получают с помощью реакции 1,3-циклоприсоединения из нитрилоксидов [138]. Последние можно вводить в реакцию с простыми нитрилами [27] при реакции нитрилоксидов с тетрацианэтиленом с высоким выходом получается продукт [c.523]

Действие магнийорганических соединений на нитрилоксиды [c.20]

Присоединение нитрилоксида 76 (генерируемого in situ из бромооксима PhS02 Br = N—ОН) к алкенам с последующим восстановлением получающегося аддукта 77 2%-ной амальгамой натрия представляет собой метод присоединения N- и ОН-групп к двойной связи [628]. [c.236]

Особое значение в применении нитроуксусного эфира для синтеза гетероциклических систем имеет генерирование на его основе нитрилоксида. Например, этилнитроацетат 13 образует этоксикарбонилнитрилоксид 14 при кипячении с [c.407]

Изонитрилы окисляются в изоцианаты под действием HgO, О3, а также галогенов и диметилсульфоксида (или пиридин-N-оксида) [366а]. В последнем случае окислителем служит галоген, который превращает изонитрил в R—N b, гидролизующийся до изоцианата [367]. Изонитрилы окисляются и нитрилоксидами, которые сами восстанавливаются до нитрилов [c.305]

Аиалогично, термин "ВЗМО" относится к высшей занятой орбнталн аллильного тииа (ХХП), хотя, напрнмер, в нитрилоксиде энергрта этой орбнталн равна энергии ортогональной МО (XXIII). [c.1939]

А получают конденсацией 1,3-дикарбонильных соед с нуклеоф агентами (гидразин, гидразингидрат и их производные), а также по р-ции 1,3-диполярного циклоприсоединения нитрилоксидов или диазаалканов к ацетиленам [c.55]

В присутствии N-натрийбензолсульфонилхлорамида взаимодействие аллил-N-фенилкарбамата и метил-М-(и-аллилоксифенил)карбамата (n-Y eH4X H2R, R = СН=СН2) с оксимами ароматических альдегидов (последние превращаются при этом в нитрилоксиды) протекает с высокой региоселективностью по схеме [c.43]

В этой последовательности превращений присоединение нитрилоксида к эфиру енола, а затем элиминирование приводят к образованию изоксазола. На примере раскрытия цикла изоксазола, сопровождающегося декарбоксилированием, показано, как гетероцикл может сужить синтоном для образования а-цианаль-дегида [c.554]

Взаимодействие дезоксиуридина с нитрилоксидами приводит к продукту реакции электрофильного замещения, но, вероятно, его возникновение связано с [c.280]

Кумарин-4-ил)пропеноат, полученный обработкой в кипящем бензоле альдегида 54 трифенил(этоксикарбонилметилен)фосфораном, реагировал с ацето-нитрилоксидом с образованием 5-(кумарин-4-ил)-3-метил-4,5-дигидроизоксазол- [c.531]

Такой эффект можно объяснить различной биполярностью двух активированных комплексов. Если принять, что реагирующие молекулы располагаются в приблизительно параллельных плоскостях, то дипольные моменты в активированном комплексе, ведущем к образованию э/сзо-аддукта, будут направлены практически противоположно друг другу, в то время как в комплексе, из которого образуется зн<Зо-соединение, дипольные моменты направлены в одну сторону. Следовательно, результирующий дипольный момент активированного комплекса во втором случае будет значительно больше и такой комплекс будет лучше сольватироваться в более полярных растворителях, что в свою очередь приведет -к снижению энтальпии активации и к преимущественному образованию зн<Зо-аддукта. Предлагалось даже использовать логарифм отношения [эн<Зо-аддукт]/[экзо-ад-дукт] в различных растворителях в качестве основы для создания эмпирической шкалы полярности растворителей [124] (см. разд. 7.3, Примерно так же объяснили зависимость отношения [5Н(Зо-аддукт]/[зкзо-аддукт] от природы растворителя в реакции 1,3-биполярного циклоприсоединения фенилглиоксил-нитрилоксида (СбН5СОС =М—О ) к норборнадиенам [124а]. Аналогичное влияние растворителя на отношение [зн о-ад-дукт]/[зл зо-аддукт] наблюдалось в реакции [4+2]-циклопри-соединения циклопентадиена к другим производным акриловой кислоты [560]. [c.239]

Все большее значение в синтезе изоксазолов ириобретают методы иостроения кольца из фрагментов С—N—О и С—С, которые представлены главным образом реакциями 1,3-циклоприсоединения ацетиленов к нитрилоксидам (схема 119). С большей легкостью реакция протекает при наличии в ацетиленовом соединении элек-тронодонорных заместителей. Для получения нитрилоксидов имеется большое число методов, причем часто их генерируют in situ [c.498]

Диполи обязательно содержат либо зр-, либо з[Р- -гибридизованный центральный гетероатом. Среди прочих известны реакции циклоприсоединения азидов (N=N+-N--R), нитрилоксидов (К-С=Н+-0-) и нитрилилидов (К—С=Ы —С К2), в которых центральный атом — лр-гибридизованный атом азота, а также нитронов (К2С=Ы (К)-0"), карбонилилидов (К2С=0+-С -К2) и азометинилидов (К2С=Н (К)-С--К2), содержащих лр -гибридизованный центральный атом азота. [c.87]

Нитрилоксиды — соединения общей формулы R sNO — называют, добавляя к названию нитрила слово оксид (при этом нельзя использовать радикало-функциональную форму названия с основой <щианид ). [c.174]

Диполярное циклоприсоединение нитрилоксидов и нитрилиминов [c.552]

При циклоприсоединении нитрилоксида к алкинам напрямую образуется ароматический изоксазол. В реакциях с моноалкил- или моноарилзамещенны-ми алкинами получают 5-замещенные изоксазолы [114], ас другими монозаме-щенными алкинами образуется смесь продуктов циклоприсоединения [115]. [c.552]

Удобный путь к 3-бромизоксазолам основан на циклоприсоединении бром-нитрилоксида [116]. [c.552]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология