Реакция дегидратации

При гетеролитическом катализе промежуточное взаимодействие реагирующих веществ с катализатором протекает по гетеролитиче-скому механизму при этом образование и разрыв двухэлектронных связей протекает без разрушения и образования электронных пар. Гетеролитический механизм осуществляется при каталитических реакциях дегидратации спиртов, гидратации олефинов, крекинга, изомеризации, алкилирования углеводородов, гидролиза и многих других. Катализаторы для этой группы реакций должны обладать способностью к образованию координационной связи путем отдачи или присоединения электронной пары. В частности, они могут представлять собой протонные или апротонные кислоты и основания. [c.406]

На всех ДТА — кривых характерно отсутствие эндоэффекта удаления адсорбционной влаги при 100—200°С. В интервале температур 285—303°С наблюдался интенсивный эндоэффект, сопровождающийся максимальной скоростью потери массы (экстремумы на ДТГ при 280— 290°С), связанный с влагой пиролиза, образующейся при реакциях дегидратации и декарбоксилирования кислородсодержащих соединений, присущих нагаромасляным отложениям. [c.24]

Для твердых кислот недостаточно выяснено различие и общность механизмов каталитического действия бренстедовских и льюисовских кислот. Так, по данным одних авторов [57 ] реакция дегидратации спиртов происходит только за счет апротонной кислотности Другие авторы [58] опровергают это утверждение. В ряде работ, например [59], указывается, что кислотные свойства гидратированной окиси алюминия и силикагеля не связаны с водородом их гидроксильных групп. [c.37]

Корреляция между кислотностью н активностью оксида алюминия в реакциях дегидратации и изомеризации показана в ряде работ. [c.71]

При гидратации этилена, наряду с основной реакцией (а) протекают побочные реакции дегидратации этанола до диэтилового эфира [c.275]

Реакция дегидратации обычно сопровождается термодинамически менее выгодной побочной реакцией дегидрогенизации [c.540]

Примером такой реакции может служить реакция дегидратации этилового спирта на окиси алюминия. Процесс очень сильно тормозит вода, образующаяся в ре ультате реакции. [c.322]

Это — реакция дегидратации иона металла и включения его в кристаллическую решетку. [c.544]

Нетрудно установить, что при AZ>3 с. положительным знаком, как в случаях реакций дегидратации, будет наблюдаться понижение порядка реакции против первого, а в ряде других случаев, например при реакции Принса — повышение. [c.42]

В работе [331 показано, что реакция дегидратации ряда насыш ен-ных алифатических спиртов С5—С, на окислах А1, Zr и Si хорошо описывается простейшим уравнением Тафта с сохранением литературных значений о. В то же время коэффициент чувствительности р для различных окислов меняется симбатно с теплотой адсорбции органических кислородсодержаш,их соединений, таких как диэтило-вый эфир, а также линейно связан с чувствительностью катализатора по отношению к отравлению пиридином. Это указывает на связь р с сорбционной характеристикой катализатора. Авторы работы подчеркивают, что при подборе катализаторов необходимо раздельно оценивать интенсивные (химические) и экстенсивные (число активных центров) свойства катализаторов. [c.160]

Следует отметить, что не все вещества, активные в реакциях дегидратации, представляют собой гетерогенные катализаторы. В лабораторном методе превращения диацетонового спирта в окись мезитила используются каталитические количества (0,01%) иода в спиртовом растворе. Реакционную массу нагревают в перегонной колбе, отгоняя воду и окись мезитила по мере их образования /4/. [c.61]

Процессы, протекающие в керамической массе при обжиге, могут быть представлены последовательными реакциями дегидратации, диссоциации, окисления, восстановления и синтеза новых фаз из исходных. Только в результате реакций керамическая масса (смесь минеральных компонентов) становится керамическим материалом. [c.26]

Водород получается 99%-ный. Он содержит еще небольшое количество ацетона и как наиболее существенную примесь пропилен, который образуется при дегидрировании по побочной реакции дегидратации изопропилового спирта. [c.476]

Рассчитываем изменение термодинамических функций по закону Гесса по направлению реакции дегидратации [c.261]

Во-вторых, для образования высокомолекулярных продуктов с высоким процентным содержанием углерода и низким — кислорода и водорода необходимы реакции дегидратации, дегидрирования, конденсации, полимеризации и сшивки. Практически во всех этих реакциях принимают участие радикалы R. Внутри коллоидных частиц реализуется достаточно высокая концентрация радикалов R благодаря низкой концентрации растворенного в них кислорода и могут происходить реакции, характерные для диффузионной области окисления, в то время как топливо вне коллоидных частиц окисляется в кинетическом режиме. [c.108]

С наиболее реакционноспособным формальдегидом первая сталия не требует катализаторов, но вторая, как и другие реакции дегидратации, эффективно ускоряется кислотами, которые одновременно катализируют и первую стадию [c.560]

При атом протекает побочная реакция дегидратации / /0Н / [c.65]

Дегидратация различных химических соединений, и особенно спиртов, является одной из классических аналитических реакций. Используя реакцию дегидратации, удалось осуществить превращения многочисленных индивидуальных органических соединений, а также целого ряда смесей над большим числом разнообразных катализаторов. Опубликован обзор /9/, где подробно рассматриваются реакции дегидратации органических соединений. Задача, которую поставил себе автор, заключается лишь в том, чтобы показать, чем он руководствовался при составлении списка поставщиков лучших катализаторов дегидратации, приведенного в конце главы, [c.59]

ЗАВИСИМОСТЬ СТЕПЕНИ ПРЕВРАЩЕНИЯ ОТ ТЕМПЕРАТУРЫ ДЛЯ РЕАКЦИИ ДЕГИДРАТАЦИИ ФОРМАМИДА [c.378]

Дегидратация карбоновых кислот. Этот процесс занимает несколько особое положение по сравнению с другими реакциями дегидратации. В даипом случае продуктами внутри- и межмолекулярной дегидратации являются кетен и уксусный ангидрид [c.200]

Если исходить из эфиров высших спиртов, то, как и в случае получения аминов (стр. 385), протекает в значительных размерах побочная реакция — дегидратация в олефины. [c.380]

Можно привести много примеров, иллюстрирующих такой прием. Очевидно, если примесь представляет собой реагент, можно применять рециркуляцию. Например, если после гидрогенизации присутствует значительное количество олефиновых примесей или после реакции дегидратации остается примесь спирта, то повторная обработка смеси может превратить всю массу примесей в желаемый продукт. Углеводородный продукт реакции, восстановленный по Вольфу-Кижнеру, может быть освобожден от загрязнений азотистыми соединениями при обработке кислотой. Любой непрореагировавший кетон реакции восстановления по Вольфу-Кижнеру, трудно отделимый от соответствующего углеводорода при помощи перегонки, может быть превращен в третичный спирт, содержащий шесть дополнительных атомов углерода, обработкой фенилмагнийброми-дом. Такое высокомолекулярное вещество перегонкой легко можно отделить от желаемого углеводорода. При получении нормальных алкилбро-мидов оставшийся спирт можно удалить экстракцией концентрироваиной серной кислотой на холоду. [c.501]

Комбинированные реакции дегидратации и дегидрирования. Наиболее пригодными катализаторами являются в первую очередь дегидратирующие агенты в сочетании с умеренными по силе катализаторами дегидрирования. В этот класс можно включить фосфорную кислоту, магнийсиликаты, алюмосиликаты, глинозем (полученный из хлористого алюминия) и различные окислы металлов. [c.313]

Кетоны. Крэкинг кетонов иод давлением, а также в присутствии глинозема, был изучен Ипатьевым п Петровым. Разложение проводилось при различных температурах, начиная от весьма низ-101Х, с целью фиксирования первичных продуктов термической диссоциации. Оказалось, что в первую фазу (при более низких температурах) идут преимущественно различные реакции. дегидратации. Ацетофенон например, при нагревании до 270—зоо дает [c.260]

Польше влияет глубина промывки па реакцию дегидратации (табл. 4). С уменьшением щелочи в цеолите повышается степень превращения и уменьшается селективность. Как и в первом случае, особенно заметно возрастает каталитическая активность при переходе от pH 9 до pH 6,5 (рис. 3) почти в три раза пониншется селективность процесса и бол( е чом в три раза повышается степень превращения. [c.314]

Поскольку реакции дегидратации этого типа обычно проводят в кислой среде, может иногда оказаться полезным и процесс с участием основания. Грэфе [750] вводил в реакцию ами-дины (выходы 61—92%) [c.322]

Согласно теории Баландина, активными центрами являются группы атомов — мультиплеты, представляющие собо не успевшие разрастись кристаллизационные центры или небольшие участки кристал 1ической решетки катализатора. Механизм реакции заключается в том, что в молекулах реагентов, адсорбированных на каталитической поверхности, роисходит разрыв валентных связей между атомами, притягиваемыми разными атомами поверхности катализатора, и одновременно образуются новые связи между атомами, адсорбированными у одного атома катализатора. Это наглядно иллюстрируется, на ример, схемами реакци дегидратации и де- [c.32]

Экспериментальные результаты по реакции крекинга углеводородов на адюмосиликатном катализаторе, подтверждающие уравнение (IV.12), приведены в работе [36]. Аналогичный метод был применен Бакарджпевым, Шнобелем и Венке к реакции дегидратации изопро-панола на том же катализаторе [37 ]. [c.162]

Пример. Реакция дегидратации С2Н5ОН при 7 =673К проходит в присутствии с константой скорости к=2,70- 10"" моль/м -с, а в присутствии а-АЬОз — с константой скорости 1,10-10 5 моль/м -с. Кристаллическая решетка у-АЬОз построена из сочетания [АЮ4] — тетраэдра и [АЮб] — октаэдров кристаллическая решетка сс-АЬОз — построена только из сочетания [А10б]-октаэдров. Показать с помощью термодинамического расчета, какой полиэдр предпочтителен в качестве активного центра для превращения молекул этилового спирта. [c.276]

Селективностью катализатора называют величину, которая показывает, в какой степени он ускоряет реакцию образования одного или нескольких желательных промежуточных продуктов в расчете на прореагировавшее сырье. Селективность зависит не только от пртроды катализатора, но и от параметров процесса (Р, т, Уж. глубины п]ревра-щения), поэтому ее следует относить к определенным условиям проведения реакции. Селективность определяется в первую о середь свойствами катализатора, но она зависит от термодинамичс ского равновесия. В качестве примера селективности, определяемой свойствами катализатора, часто приводят реакцию разложения этанола. Над медью протекает реакция дегидрирования, а над оксидом алюминия -реакция дегидратации. В этом случае селективность объясняется тем, что медь поглощает водород, а оксид алюминия хемосорбирует воду. [c.90]

В процессе риформинга протекают 11азличиые реакции дегидратация нафтенов, циклизация парафинов в ароматические угле водороды, изомеризация нормальных парафинов. Эти реакции способствуют получению бензина с высокими октановыми числами На установке риформинга кроме автомобильного бензина с высоким октановым числом получают также продукты с высоким содержанием ароматических углеводородов, используемые для последующего производства бензола, толуола и ксилола. Но, кроме того, с установки риформинга выводят легкие деароматизирован- [c.6]

Периодические колебания концентрации спирта на входе изотермического трубчатого реактора с неподвижным слоем катализатора в виде частиц А1гОз привели к увеличению селективности в реакции дегидратации этанола [16]. При этом наблюдается сильное влияние частоты и несимметричности входной функции на выход этилена. Оказалось, что при оптимальном подборе параметров вынужденных воздействий выход этилена может быть увеличен в два раза по сравнению с выходом, достигаемым при стационарном процессе. [c.35]

Наиболее важным ненасыщенным нитрилом является первый член этого ряда соединений — акрилонитрил H2— H N. В производстве акрилонитрила используют главным образом две реакции дегидратацию этилен- [c.381]

В слу чае синтеза эфиров, когда смолы выполняют функниго катализатора реакции алкилирования, об их эффективности трудно судить только по значению обменной емкости. Поэтому в технические условия для катализаторов синтеза эфиров дополнительно введен показатель активность , определяемый по реакции дегидратации третбутанола. Однако он является косвенным и не отражает реальных каталитических свойств смол в реакции образования эфиров. [c.90]

Согласно органической теории, источником углеводородов нефти являлись компоненты дисперсно) о органического вещества сапропелевой природы. Процесс происходил в главную фазу нефтеобразования (ГФН), на глубине, при 100—200°С, термически или термокаталитически под воздействием глии. Глины, являясь природными алюмосиликатными катализаторами, стимулируют реакции дегидратации спиртов и декарбоксилирования кислот в углеводороды, изомеризации и полимеризации алкенов, деструкции и перераспределения (диспропорнионирования) водорода и многие другие. Тем не менее один из наиболее сложных вопро- [c.35]

В последней главе очень обстоятельно излоя ены вопросы изомеризации олефинов с передвижением кратной связи. Приведенный материал обобщает данные но изомеризации в ряде реакций, а именно в реакциях дегидратации спиртов, дегидрохлорирования и полимеризации. Приводятся также данные [c.6]

Степень разбавления водой зависит от двух факторов. Во-первых, сернокислотный раствор должен бьпь разбавлен до такой степени, чтобы при нагревании не происходила обратная реакция — дегидратация спирта с образованием олефина. Во-вторых, концентрация разбавленного раствора должна быть такой, чтобы стоимость регенерации отработанной серной кислоты не была слишком высокой. [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология