Диспропорционирование ионов пятивалентного урана

Значительная разница в скоростях электролитического выделения урана, нептуния и плутония в одних и тех же условиях (см. рис. 2.58), по-видимому, объясняется различной устойчивостью их пятивалентных ионов, являющихся промежуточными продуктами первой стадии восстановления в прикатодной области. Ион нептуния (V) является самым устойчивым из трех перечисленных элементов, и потому при своем движении к катоду он не претерпевает диспропорционирования на четырех- и шестивалентную формы. В отсутствие посторонних окислителей нептуний (V) сразу же разряжается на катоде и восстанавливается, вероятно, до двуокиси. При этих же условиях уран (V) вследствие своей неустойчивости претерпевает ряд окислительно-восстановительных процессов, что замедляет процесс его электролитического выделения. Устойчивость плутония (V) является средней между устойчивостью урана (V) и нептуния (V), и в соответствии с этим скорость его выделения на катоде будет промежуточной. Отсюда следует, что окислительно-восстановительные реакции на электродах и устойчивость различных валентных состояний урана и трансурановых элементов имеют существенное значение для их электролитического выделения. [c.185]

Исследование кинетики окисления четырехвалентного нептуния до пятивалентного состояния поможет понять механизм присоединения кислорода при образовании ионов типа МО+ или Нептуний в этом отношении более удобен, чем уран или плутоний, поскольку его пятивалентное состояние достаточно устойчиво в частности, можно не принимать во внимание диспропорционирование Мр (V) в умеренно кислых растворах. Среди возможных окислителей нептуния наибольший интерес представляет Ре (III). Так как окислительно-восстановительные потенциалы пар Мр (IV) — Мр (V) и Ре (III) — Ре (II) близки между собой, появляется возможность непосредственно наблюдать обратную реакцию и определить константу равновесия кинетическим методом. [c.92]

Возможно, что та я е самая реакция восстановления в прикатодной области протекает у нептуния и плутония с последующей реакцией диспропорционирования пятивалентных ионов. Известно, что ион пятивалентного нептуния является самым устойчивым из трех перечисленных элементов. Поэтому на своем пути следования к катоду оп не претерпевает дополнительных окислительно-восстаповительпых процессов по уравнению 2 и сразу же осаждается на катоде, в то время как уран за это время, в силу своей неустойчивости, должен многократно пройти через [c.322]

Диспропорционирование. Если промежуточная активная частица достаточно устойчива, она может перейти в объем раствора. Так, при восстановлении некоторых анионов можно констатировать появление в растворе образующихся в результате одноэлектронного перехода семихи-нонов. В некоторых случаях такие активные частицы претерпевают в объеме раствора диспропорционирование. В последнее время была достаточно подробно изучена реакция диспропорционирования пятивалентного урана [20]. Восстановление содержащего шестивалентный уран иона уранила происходит по схеме [c.410]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология