Нептуний пятивалентный

Независимо от пути поступления в организм человека резорбированная доля нептуния распределяется между скелетом, печенью и почками. Хорошо растворимые соединения Кр(У) — цитрат, хлорид, нитрат — имеют скелетный тип распределения. При внутривенном введении этих соединений (pH = 3) радионуклид " Кр(У) накапливается преимущественно в скелете — 68 % от введенного количества в печени — до 12 % в почках содержится менее 5 %. При таком же введении оксалата или нитрата " Нр(1У) при pH = 3 максимальное содержание радионуклида отмечено в печени — 50 % и скелете — до 44 % от введенного количества. Шестивалентный " Нр при таких же условиях накапливается в скелете до 52 % и в печени до 23 %, т. е. сохраняется скелетный тип распределения. Уменьшение pH раствора пятивалентного нитрата " Кр с 3 до 2 приводит к тому, что максимальное содержание радионуклида в скелете снижается до 44 % и в печени — до [c.290]

Трехвалентный плутоний взаимодействует с арсеназо III примерно при тех же условиях, при которых протекают соответствующие цветные реакции редкоземельных элементов, пятивалентный нептуний — в нейтральных средах, а пятивалентный протактиний — в сильнокислых средах. Для реакций Np (V) и Ра (V) с арсеназо III нет соответствующих аналогий среди реакций арсеназо III с другими элементами. [c.137]

Специфическое взаимодействие между пятивалентным нептунием и шестивалентным ураном в среде хлорной кислоты. [c.551]

Количественное отделение радиохимически чистого нептуния от-облученного урана может быть также достигнуто с помощью колонок, заполненных ТБФ на кизельгуре, и растворов НМОз различной концентрации в качестве элюента [б]. Нептуний избирательно восстанавливается на колонке до пятивалентного состояния. В этой же статье обсуждается поведение продуктов деления, мешающих определению нептуния. [c.341]

Шестивалентный нептуний легко восстанавливается до трехвалентного ионами Мп +, сернистым газом, водородом в присутствии катализатора — платины, а также электролитически — на ртутном катоде в отсутствие воздуха. Шестивалентный нептуний восстанавливается до четырехвалентного гидроксиламином или иодистым водородом в 1 М соляной кислоте или электролитически. Шестивалентный нептуний переходит в пятивалентный при действии нитрита, гидразина, горячей соляной кислоты. На воздухе шестивалентный нептуний медленно восстанавливается до пятивалентного. [c.523]

Пятивалентный нептуний стабилен в азотнокислых и солянокислых растворах, но в 1 Ж серной кислоте диспропорционирует по схеме [c.523]

Пятивалентный нептуний восстанавливается до четырехвалентного гидроксиламином, иодистым водородом, ионами двухвалентного железа, щавелевой кислотой в присутствии ионов Мп + или и электролитически. [c.523]

Четырехвалентный нептуний в хлорнокислых растворах существует в виде ионов Ыр" " . В солянокислых и сернокислых растворах он образует комплексные соединения. В 1 М соляной и хлорной кислотах четырехвалентный нептуний медленно окисляется кислородом воздуха. Четырехвалентный нептуний окисляется I М азотной кислотой при 90° до пятивалентного за 1 час более чем на 80%. В смеси 1 М соляной и 1 М азотной кислот при 80° за несколько часов четырехвалентный нептуний окисляется до смеси пятивалентного и шестивалентного. Трехвалентное железо окисляет четырехвалентный нептуний до пятивалентного. Окисление четырехвалентного нептуния брома-том идет в три стадии [c.523]

Трехвалентный нептуний получается восстановлением пятивалентного водородом в отсутствие воздуха (в присутствии воздуха образуется четырехвалентный нептуний). На воздухе трехвалентный нептуний окисляется сначала до четырехвалентного, а затем до пятивалентного. [c.523]

Свойства нептуния и его соединений изучены менее полно. Нептуний — единственный (если не считать протактиния) актинидный элемент, для которого пятивалентное состояние является наиболее устойчивым в водном растворе. [c.11]

Исследование кинетики окисления четырехвалентного нептуния до пятивалентного состояния поможет понять механизм присоединения кислорода при образовании ионов типа МО+ или Нептуний в этом отношении более удобен, чем уран или плутоний, поскольку его пятивалентное состояние достаточно устойчиво в частности, можно не принимать во внимание диспропорционирование Мр (V) в умеренно кислых растворах. Среди возможных окислителей нептуния наибольший интерес представляет Ре (III). Так как окислительно-восстановительные потенциалы пар Мр (IV) — Мр (V) и Ре (III) — Ре (II) близки между собой, появляется возможность непосредственно наблюдать обратную реакцию и определить константу равновесия кинетическим методом. [c.92]

За скоростью реакции следили по накоплению Кр (IV), концентрацию которого определяли через разные промежутки времени экстракцией в бензольный раствор теноилтрифторацетона (ТТЛ) с последующим анализом количества нептуния в экстракте по а-излучению. Пятивалентный нептуний не экстрагируется ТТА. Чтобы избежать влияния обратной реакции, реакционный раствор непрерывно перемешивали с четыреххлористым углеродом, который поглощал образующийся при реакции иод. С этой целью через раствор барботировали очищенный от кислорода азот. Реакционным сосудом служила плоскодонная разъемная склянка (рис. 4.5) с кранами для входа и выхода азота. На штуцер в верхней части сосуда был надет кусочек резиновой трубки, через которую можяо было вставить пипетку для введения запасного раствора Кр (V) в начале реакции и для отбора проб в ходе реакции. Сосуд погружали в термостат с постоянной температурой, поддерживаемой с точностью 0,2°. [c.112]

Наконец, высокая окислительная снособность соединений благородных газов, как в твердом виде, так и в некоторых растворителях, включая воду, делает их незаменимыми при синтезе новых необычных соединений. Только с цомоиц>ю фторидов благородных газов в середине 60-х годов удалось получить ожидаемые и давно предсказанные перброматы. Предсказали-то их давно, потому что были известны и даже производились в промышленных масштабах перхлораты и перйодаты. А вот получить перброматы сумели, только используя высокую окислительную способность водных растворов дифторида ксенона. Соединения семивалентного нептуния, пятивалентного золота тоже оказались доступными лишь после того, как химики-синтетики обрели такое мошпое окислительное средство, как фториды благородных газов. Все эти новые соединения, уже полученные и пока только предполагаемые, необычны и обладают таким набором химических свойств, какие неизвестны для других веществ. Не все, но, несомненно, многие из них найдут свое место в современной технологии именно благодаря фторидам благородных газов. [c.98]

В пятивалентном состоянии нептуний наиболее устойчив, и поэтому заметное диспропорционирование его по реакции [c.130]

Реэкстракцию нептуния осуществляют промыванием органической фазы растворами, переводящими нептуний в пятивалентное состояние. [c.423]

Берут 1—2 мл исходного раствора, 1 н. по НЫОз, содержащего индикаторные количества Ыр [—10 имп (мин мл)]. Для получения нептуния в пятивалентном состоянии раствор в присутствии ЫаЫОг (0,1 М) нагревают на водяной бане при 50—60° С в течение 15—20 мин. После этого в сухие пробирки с притертыми пробками помещают по 250 мг катионита и 10—15 мл раствора состава [c.428]

Методом ионного обмена наиболее полно изучена химия комплексных соединений нептуния в самом устойчивом — пятивалентном состоянии. Для определения состава и констант устойчивости находят величины коэффициентов распределения Мр между катионитом и растворами комплексообразователя в выбранных условиях опыта. [c.441]

Для хорошего отделения плутония от урана следует перевести четырехвалентный плутоний в трех- или пятивалентный добавлением или Н2О2, или же ионов железа и затем экстрагировать уран. Нептуний также окисляется до пятивалентного добавлением к водному раствору нитрата аммония, содержащему 0,1 моль в 1 л, ионы Ре и мочевины, а также контактом этого раствора с раствором урана и нептуния в эфире. [c.441]

Самоделов [249] применил расчетный способ Фронеуса для изучения комплексообразования между ионами S + и С1 , ЫОз" и S04 . Москвин и др. [321] методом ионного обмена нашли константы устойчивости фосфатов пятивалентного нептуния, ацетатов, тартратов и цитратов трехвалентного плутония. [c.507]

В 1972 г. был разработан новый метод определения Ыр [ 26], основанный на извлечении Мр(1У) из мочи с помощью-ТОФО, нанесенного на микротен, нз 6 М растворов НЫОз, Для элюирования нептуний окисляют хлором при 70 °С до пятивалентного состояния. Поскольку америций, кюрий и плутоний(П1) не извлекаются в этих условиях, факторы очистки от этих трансурановых элементов высоки. [c.377]

К 500 мл мочи добавляют 300 мл конц. HNO3 и раствор нагревают до тех пор, пока он не становится прозрачным. Раствор охлаждают, медленно добавляют к нему 10 мл 1 М раствора сульфамата железа (И) и перемешивают 15 мин. В этих условиях нептуний полностью восстанавливается до Np(IV), а плутоний— до Pu(IlI). Затем в раствор вводят 2,5 г микротена с размером зерен 100—170 меш США, на который нанесено 2 мл 0,1 М раствора ТОФО в циклогексане, и с помощью магнитной мешалки перемешивают смесь 45 мин (рис. 6). Водный раствор отделяют, а взвесь с помощью 6 М раствора HNO3 переносят в хроматографическую колонку. После промывки колонки 2 iM раствором HNO3 ее термостатируют при 70 °С и элюируют нептуний с помощью 70 мл смеси 2 М НС1 и хлорной воды (1 1) со скоростью 1 мл/мин при этом нептуний окисляется до пятивалентного состояния [ 28] (рис. 7). Элюат упаривают досуха, добавляют [c.377]

В работе [151] в качестве иллюстрации была отмечена возможность разделения пятивалентного нептуния и трехвалентных редкоземельных элементов (прометий), теноилтрифторацетонаты которых экстрагируются примерно при одинаковом pH. Бензольным раствором теноилтрифторацетона (ТТА) экстрагировали прометий, при этом нептуний оставался в водной фазе. Его извлекали затем раствором ТТА в изобутиловом спирте при том же pH водной фазы. Ряд примеров использования обсуждаемой возможности приводится ниже. [c.166]

Вот несколько примеров выделения радиоизотопов при помощи экстракции внутрикомплексных соединений. Уран-233 выделяли из облученного нейтронами тория, экстрагируя диэтилдитиокарбаминат уранила ыешлизобутгткетовом [871]. В другой работе очищали от примесей экстракцией 10%-ным раствором оксихинолина в метилизобутилкетоне из слабощелочного раствора, содержащего ЭДТА [678]. Протактиний-233 был отделен от облученного тория бензольным раствором бензоилфенилгидроксиламина [872]. При выделении радиоизотопа Np использовали экстракцию 1-Ш1трозо-2-нафтолата пятивалентного нептуния [806]. Изотоп Zr без носителя отделяли от облученного дейтронами иттрия путем экстракции его из 1 iV соляной кислоты хлороформом в виде купфероната [873]. [c.267]

При повышении концентрации кислоты скорость диспропорционирования увеличивается. Пятивалентный нептуний образуется при растворении КрзОв, причем механизм растворения обратен механизму диспропорционирования, т. е. идет по схеме Мр (VI) + Кр (IV) —> 2Пр (V) [c.523]

Соединения пятивалентного нептуния. Пентафторид нептуния NpFs образуется при взаимодействии тетрафторида и гексафторида нептуния при 325—375° температура кипения NpFs 725°. [c.525]

Кислый оксалат нептуноила NPO2H 2O4 получается обработкой гидроокиси пятивалентного нептуния раствором щавелевой кислоты. [c.525]

Ион пятивалентного америция (в отсутствие комплек-сообразователей) имеет структуру АтОг" . На основании результатов многих работ доказана именно такая оксигенированная структура иона. Выполнен ряд исследований по сопоставлению тонкой структуры спектров в видимой области для пяти-и шестивалентных ионов урана и трансурановых элементов [48—50]. Кристаллографические исследования нерастворимых соединений пятивалентных плутония, америция и нептуния показали, что ион МО+2 существует как молекулярное целое [51]. Обратимость пары Ат(У) —Ат (VI) еще раз подтверждает аналогичную природу ионов Ат(У) и Ат(VI) [52]. Изучение частот асимметричного расщепления ионов [О — М — 0]" и [О —М — 0]2+ показывает, что эти ионы являются дважды оксигенированными и имеют линейную (или близкую к линейной) структуру [53]. [c.18]

Пятивалентный нептуний быстро окисляется в ион нептунила такими окислителями, как Се (IV), КВгОз, КМПО4, К2СГ2О7 и др. Большое практическое значение имеет реакция окисления Мр (V) азотной кислотой, ката- [c.11]

В этой главе описывается кинетика реакций репропорционирования пятивалентных и, Кр и Ри, т. е. реакций, обратных диспроиорционированию этих ионов. Две из них — реакция между и(IV) и и(VI) и между Ри( ) и Ри (VI)—представляют только теоретический интерес, так как они значительно более медленные, чем диспропорционирование. Репропорционирование Ыр (V), напротив, протекает значительно быстрее, чем диспропорционирование, и поэтому эта реакция занимает важное место в химии водных растворов нептуния. [c.136]

Содержание нептуния в растворе определяют радиометрическим или спектрофотометрическим методами. Для стабилизации нептуния в пятивалентном состоянии к исходному раствору добавляют NaN02 ( 0,1 М). В процессе спектрофотометрического титрования на фоне 1 М КС1 к раствору, содержащему Np , при контролируемом pH— 5,5 добавляют определенными порциями раствор комплексона П1 так, чтобы соотношение [комплексон Hl]/[Np ] в растворе изменялось примерно от 0,5 до 2,5. После добавления каждой порции комплексона III выжидают некоторое время для установления равновесия в растворе и затем измеряют оптическую плотность при Я,=988 ммк. Постоянство значения pH— 5,5 обеспечивают добавлением 0,1 п. раствора NaOH к раствору в процессе титрования и контролируют спектрофотометрически по сохранению постоянства поглощения в области 400—420 и 520— 530 ммк (поглощение обусловлено предварительно добавленным к раствору метиловым красным). Отсутствие Np " в растворе может быть проверено по измерению спектра в области 700—740 ммк. [c.437]

Как уже отмечалось, диспропорционирование пятивалентного нептуния происходит очень медленно, даже при сравнительно высокой концентрации кислоты. С другой стороны, реакция, обратная диспропор-ционированию, т. е. ре-пропорционирова ние Ыр (V) по уравнению [c.137]

Перекись водорода восстанавливает Мр (VI) до пятивалентного состояния. Практическое значение этой реакции связано с проблемой устойчивости Мр (VI) в водном растворе в результате действия собственного а-нзлуче-ния нептуния на воду образуется перекись водорода, которая восстанавливает Мр (VI). [c.215]

Пятивалентный нептуний крайне медленно диспропорционирует на Нр (IV) и Мр (VI). В М растворе НСЮ4, как указывалось, константа скорости равна 5,74-10 X X -мин-К В азотнокислом растворе Мр (V) также достаточно устойчив, однако в присутствии незначительных количеств НМО2 он сравнительно быстро окисляется до Мр (VI). [c.242]

В стаканчики наливают по 0 мл растворов, —0,05 н. по НЫОз, содержащих индикаторные количества 239 IpV Ю4 илш/(жин ж. )]. Для получения нептуния в пятивалентном состоянии к исходным растворам добавляют ЫаЫОа ( — 0,1 моль/л), выдерживают их на холоду или при нагревании на водяной бане при 50—60° С в течение 15—20 мин. Добавляют к раствору по каплям аммиак или азотную кислоту до установления необходимого значения pH (6 и 9), пользуясь для измерения ламповым потенциометром. Затем экстрагируют Ыр ", добавляя в градуированные пробирки с притертыми пробками 1 %-ный раствор 1-нитрозо-2-нафтола в н-бу-тиловом или зо-амиловом спиртах (на выбор) в объеме, равном объему обрабатываемого раствора. Аналогичным образом проводят экстракцию Ыр из одной порции исходного раствора при pH —9 в присутствии комплексообразователя, например Н3РО4 (0,1 М), и из другой порции раствора при том же значении pH, но при использовании в качестве растворителя 1-нитрозо-2-нафтола бензола. [c.425]

В пробирке готовят 1—2 мл раствора, 1 н. по HNO3, содержащего индикаторные количества имп мин мл). Для стабилизации нептуния в пятивалентном состоянии раствор в присутствии NaN02 ( 0,1 М) нагревают на водяной бане при 50— 60° С в течение 15 мин. Затем готовят серию растворов переменной концентрации по комплексообразователю [c.442]

В пробирке готовят 1 мл раствора, 1 н. по HNO3, содержащего 23 Np, удельной активностью 10 имп мин-мл). Получение нептуния в четырех- или пятивалентном состоянии осуществляют, как описано ранее (см. разделы А—Е). Затем в химических стаканах готовят растворы (10—15 мл) следующего состава [c.443]

I 10 имп мин мл)]. К раствору добавляют также МаЫОг до концентрации - 0,1 Л1 для стабилизации плутония и нептуния соответственно в четырех- и пятивалентном состояниях, при этом уран остается в шестивалентном состоянии. [c.500]

Для перевода плутония и нептуния соответственно в четырех-и пятивалентное состояние раствор в присутствии NaN02 (0,05. .оль/л) нагревают в пробирке на водяной бане в течение 15—20 мин. Охлажденный раствор с помощью пипетки переносят в делительную воронку и экстрагируют Ри и равным объ- [c.504]

В работе Мефодьевой электрофорез на бумаге был использован для определения знака заряда комплексных ионов четырех-и пятивалентного нептуния в растворах этилендиаминтетрауксус-ной кислоты. [c.578]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология