Плутоний ПР и константа устойчивости

Данные по растворимости гидроокиси [3, гл. 9] и салицилата плутония(IV) [100] в концентрированных карбонатных растворах, а также спектрофотометрические измерения [60, стр. 73], несомненно, указывают на комплексообразование Pu(IV) с карбонат-ионами. Константа устойчивости иона Ри( Оз) + равна [c.45]

Сведения, относящиеся к составам комплексов плутония и их константам устойчивости, которые были использованы в полярографии плутония, приведены в гл. II. [c.249]

В концентрированной НС1 и доходит до образования РиС . Комплексообразование осуществляется с ионами СОз"" > СгО > >S04 > NOr > С1 > СЮГ, т. е. тем в большей степени, чем выше заряд аниона и меньше сила кислоты. Для плутония(III) получен ряд комплексных соединений, константы равновесия реакций образования (константы устойчивости) которых приведены в табл. 14.3. [c.394]

Определяют состав и константы устойчивости образующихся комплексов плутония в исследованной системе. [c.489]

С использованием метода наименьших квадратов были определены константы устойчивости ацетилацетонатов тория, урана и плутония. [c.30]

IV) образуют гораздо более прочные комплексы, чем ионы М (III) или МО . Таким образом, плутоний (IV) может быть легко отделен от урана (VI), поскольку уранил-ион лишь в незначительной степени экстрагируется раствором ТТА в бензоле. Также легко можно разделить плутоний и нептуний, при условии, если плутоний находится в неэкстрагируемом трехвалентном состоянии, а нептуний—в четырехвалентном. Нептуний (IV) экстрагируется несколько хуже, чем плутоний (IV). Если сравнить константы-устойчивости комплексных соединений тория (IV), урана (IV), плутония (IV) и ТТА с близкими по характеру соединениями [c.288]

О существовании оксалатных комплексов свидетельствует заметное увеличение растворимости оксалата плутония (IV) в растворе оксалата калия. На сильное комплексооб-разование плутония (IV) с оксалат-ионом указывают также полярографические измерения. Константы устойчивости оксалатных комплексов плутония (IV) были рассчитаны путем комбинации результатов, полученных на основании спектрофотометрических измерений, методом растворимости и потенциометрическим методом (табл. 7.34) . [c.339]

Для четырехвалентного плутония в основном наблюдается соответствие между устойчивостью комплексных соединений и константой диссоциации кислоты, анион которой является комплексующим аддендом. [c.50]

Исследование кинетики окисления четырехвалентного нептуния до пятивалентного состояния поможет понять механизм присоединения кислорода при образовании ионов типа МО+ или Нептуний в этом отношении более удобен, чем уран или плутоний, поскольку его пятивалентное состояние достаточно устойчиво в частности, можно не принимать во внимание диспропорционирование Мр (V) в умеренно кислых растворах. Среди возможных окислителей нептуния наибольший интерес представляет Ре (III). Так как окислительно-восстановительные потенциалы пар Мр (IV) — Мр (V) и Ре (III) — Ре (II) близки между собой, появляется возможность непосредственно наблюдать обратную реакцию и определить константу равновесия кинетическим методом. [c.92]

Исследовалась устойчивость оксалатных комплексных ионов, образующихся при растворении оксалата плутония (IV) в водных растворах (N1 4)20204 различной концентрации [389]. Состав, общие и ступенчатые константы нестойкости оксалатных комплексных соединений Ри (IV) приведены в табл. 3.50. [c.338]

Гексанитратные комплексы плутония (IV), по данным Райана, более устойчивы, чем комплексы нептуния (IV). Отношение их констант устойчивости оценивается величиной 3,4. [c.43]

По данным Клыгина и Павловой [109], Ри(1У) образует с арсеназо 1 комплексы состава 1 1 — Ри (ОН) Н4Р+ и Ри(НзР) + в области pH 2—6. Максимальный выход комплексов наблюдается при pH 2,2, а константы устойчивости равны 3,6-10 и 4,8-10 соответственно. Комплекс плутония с арсеназо I относительно непрочен, но окраска его резко отличается от окраски реагента эти обстоятельства позволяют использовать арсеназо I в качестве металлоиндикатора при комплексонометрическом определении плутония [179]. [c.49]

Изменение спектра поглощения Pu[VI) в хлоридных растворах заметно в 0,5 М НС1 [3, стр. 300]. В растворах 6 М НС1 к аноду движется 70% плутония, в 10 М НС1 — 100% [3, стр. 275]. Константы устойчивости комплекса состава 1 1 вычислены Рабидо и Мастерсом [612], комплексов состава 1 1 и 1 2 — Ньютоном и Бекером (578]. [c.51]

Экстракция плутония (IV) в виде соединения с БФГА и протекающие при этом процессы комплексообразования были детально изучены в другой работе [25]. Исследована экстракция в зависимости от pH равновесной водной фазы, концентрации БФГА в органическом растворителе, концентрации Pu(IV) и природы растворителя ( H lg, gHe, I и амилацетат). Полученные данные были представлены в виде кривых зависимости gD D — коэффициент распределения Pu) от pH и рА, где [А] — концентрация аниона БФГА. Экспериментальные данные для системы бензол — вода использованы для установления состава, константы устойчивости и константы распределения экстрагирующегося соединения. Методом экстраполяции найдена константа распределения соединения в системе хлороформ — вода. Рассчитаны также константы устойчивости промежуточных комплексов, существующих в водной фазе. Авторы показали, что соединение плутония с БФГА бескислородными растворителями экстрагируется лучше, чем амилацетатом. [c.235]

Самоделов [249] применил расчетный способ Фронеуса для изучения комплексообразования между ионами S + и С1 , ЫОз" и S04 . Москвин и др. [321] методом ионного обмена нашли константы устойчивости фосфатов пятивалентного нептуния, ацетатов, тартратов и цитратов трехвалентного плутония. [c.507]

При избытке ионов плутония возможно образование биядерных комплексов. Более явно этот процесс наблюдается для Ри ". Константы устойчивости, вычисленные для этих комплексов различными авторами, в ряде случаев не совпадают [144, 156—1581. Логарифм константы устойчивости, вычисленный Гельман [144] для комплекса ЭДТА с Ри , присутствующим в виде иона плутонила, равен 10,2 Формэн и Смит [156] получили более высокие значения копстанты — ёК — 16,4. Кабанова [157] дает значение К [c.102]

Плутоний (III) обладает способностью к экстракции в виде нитратных комплексов. В частности, Ри экстрагируется ТБФ из азотнокислых растворов в виде Ри(ЫОз)з ЗТБФ при концентрации NO -ионов до 1,2 г-ион/л. Состав и константы устойчивости комплексов определяют из данных по распределению металлсодержащего иона в исследуемой системе при разной концентрации комплексообразующего адденда в водном растворе. [c.489]

Изучение комплексообразования. О комплексообразовании судят по зависимости коэффициента сокристаллизации от концентрации комплексообразователя (см. разд. 4.4 и 8.1). С помощью сокристаллизации обнаружены сульфатные комплексы свинца [18] и оксалат-ные комплексы плутония [8], а также определены константы устойчивости этих комплексов. Найдено, что ионы щелочноземельных металлов в кристаллах щелочных галогенидов находятся в двух формах в форме иона, замещающего катион щелочного металла, и в форме комплекса примесь — катионная вакансия [10]. Обе эти ормы обнаружили также методами электропроводности, диффузии л диэлькометрии, что подтверждает возможности сокристаллизации. [c.272]

В последнее время в литературе появились сообщения по комплексообразованию аминокислот с трансурановыми элементами. Так, изучены комплексы Ат (III) и m (III) с глицином константы устойчивости моноглицинатных комплексов были определены методом жидкостной экстракции при различных температурах [1]. Однако данные по комплексообразованию плутония с аминокислотами малочисленны. [c.44]

М. Е. Кревинская и др. [20, 116] ири исследовании коми-лексообразования плутонила в азотнокислых растворах пашли, что нитратные комплексы его обладают значительной прочностью. Константы устойчивости комплексных ионов плутонила, образующихся по реакциям [c.82]

В табл. 20—22 сведены как известные реакции колшлексооб-разования плутония различных степеней окисления, так и некоторые значения констант устойчивости образующихся при этом комплексных ионов. В некоторых случаях приведены величршы констант при нулевой ионной силе, т. е. нх термодинамические значения (в таблицах они отмечены звездочкой). [c.96]

Первые количественные данные о прочности хлоридных комплексов трехвалентных америция, плутония и кюрия были получены методом ионного обмена [25]. Найдено, что при относительно небольших концентрациях НС1 (до 1 М) образуются комплексные ионы РиСР" , АшСР и СтСР" , константы устойчивости которых соответственно равны 0,58 0,58 и 0,66 (при х = 0,5). При концентрациях СГ свыше 1 М отмечено также образование комплексов тина МеСЬ" . [c.174]

В. Б. Шевченко, В. Г. Тимошев и А. А. Волкова изучали экстракцию нитратных комплексов трехвалентного плутония из водной фазы различного концентрационного состава растворами ТБФ в бензоле. Определены константы устойчивости комплексов Ри(КОз)з-ЗТБФ Pu(N08)s Pu(NOз)J и Ри(КО ) - которые равны 0,75 0,1 14,4 0,8 14,3 0,8 и 5,9 0,5. [Шевченк о В. В., Тимошев В. Г., Волкова А. А. Атомная энергия, б 426 (1959)].— Прим. ред. [c.334]

Р — константы устойчивости этих ионов и моЖкул. Концентрация плутония в органической фазе [c.7]

Стары [443] нашел, что способность к экстракции хелатов ацетилацетона с металлами уменьшается с уменьшением их констант устойчивости в следующем ряду палладий, таллий(III), железо (III), плутоний(IV), бериллий, уран (IV), галлий, медь (II), скандий, алюминий, индий, ypaH(VI), торий, свинец, никель, лантан, кобальт (II), цинк, марганец и магний. [c.134]

Н. Ф. Лапшина, В. А. Михайлов и др. (1956 г.) спектрофотометрическим методом опредилили состав комплекса плутония с тороном I. Авторы установили, что Ри(У1) и торон I реагируют в отношении 1 1. Константа реакции в растворах 0,1—0,8 М НКОз равна (7,1 3,0) 10 . Окраска соединения достигает максимального значения при pH 1,5—2,0. С увеличением концентрации кислоты окраска комплекса менее устойчива во времени. Так, например, в 0,1—0,3 М НКОз она сохраняется неизменной в течение 2—3 час., а в 0,5—1,0 М НМОз это время значительно сокращается. Вероятно, в более кислых растворах происходит разложение реагента под действием нитрита. [c.165]

В перхлоратных растворах комплексные ионы четырехвалентного плутония не образуются. Однако в хлоридных растворах с концентрацией хлорида уже 0,4-м. образуются комплексные ионы. Хлор-комплексы четырехвалентного плутония, по-видимому, более устойчивы при повышенных температурах. Величина константы ассоциации, равная 0,4, согласуется с наблюдениями об образовании ионов РиС " . Четырехвалентный плутоний проявляет большую склонность образовывать комплексы с нитрат-ионом, чем с хлорид-ионом. В азотнокислых растворах при ионной силе и концентрации нитрата ниже 4,6-м. основным ионом в растворе является ион РиЫОз , константа образования этого комплекса [26] около 2,9. При увеличении концентрации нитрат-иона образуются все ионы от РиКОз до Ри (НОз)б Прочные комплексы плутоний образует и с фтор-ионом. Определена константа равновесия [27] для реакции [c.91]

Согласно данным Канингхэма и Майлса [68], константы равновесия реакции (1) равны для РпОг " и иОг 10 —10" , для Рп + 10 и для Ри + 3. Следует ожидать, что и Np (IV) ведет себя аналогично Pu(IV). В этом случае, как видно из сопоставления копстант равновесия, весьма удобно проводить разделение, используя различие устойчивости внутрикомплексных соединений Np (IV) и Ри (III) с ТТА. Опыты по применению этого метода показали, что в одном экстракционном цикле средних коэффициент очистки от плутония равен примерно 70. Как указывают авторы [69], впоследствии был проверен также метод очнсткн, заключающийся в отделении Pu(IV) от Np (V) посредством экстракции плутония раствором ТТА в бензоле. Этот метод дал вполне удовлетворительные результаты. [c.204]

Хотя хлоридное комплексообразование плутония (IV) было обнаружено спектрофотометрическим методом, бесспорно наиболее надежные результаты по комплексообразованию Ри с X л о р и д-и оном из имеющихся в настоящее время получены Рабидо [78]. Величины равновесных констант для комплексообразования Ри (и РиО ) с хлорид-ионом (а также с нитрат-и сульфат-ионами) получены на основании влияния этих анионов на окислительно-восстановительные потенциалы пар. Эта работа выполнена тщательно и подробно. Так как влияние комплексообразования на величину измеряемого формального потенциала указывает только на различие в устойчивости комплексных ионов, степень связи в комплекс одного из ионов должна быть определена независимым методом. Так было сделано при исследовании комплексообразования плутонил-иона с хлоридами. По влиянию хлорид-иона на потенциал пары плутоний (П1)/плутоний (IV) (а также по влиянию хлорид-иона на другие пары) была определена константа ассоциации комплекса для реакции [c.336]

Доказано, что такая структура вполне вероятна с точки зрения стереохимии и сделать выбор между двумя предложенными структурами можно будет только после получения дополнительных экспериментальных данных. Константы равновесия для реакций образования этих двух пероксидных комплексов плутония (IV) приводятся в табл. 7.36. Конник и Мак-Ви [98] отмечают, что раиболее удивительным фактом является большая устойчивость многоядерных пероксидных комплексов плутония (IV) по сравнению с комплексами, содержащими только один атом плутония. Даже в очень разбавленных растворах плутония, в которых ожидается образование многоядерных комплексов, пероксидных комплексов, содержащих только один атом плутония, обнаружить не удалось. Конник и Мак-Ви предположили, что устойчивость многоядерных комплексов может быть обусловлена устойчивостью замкнутой структуры. По-видимому, образование многоядерных комплексов плутония (IV) является более обычным явлением, чем ожидалось ранее. [c.342]