Производная хронопотенциометрия

Кроме рассмотренных вариантов хронопотенциометрии для повышения точности измерений применяются переменнотоковая хронопотенциометрия с наложением на постоянный ток гармонического тока малой амплитуды и производная хронопотенциометрия. В обоих случаях регистрируемая кривая имеет характер первой производной от постояннотоковой хронопотенциограммы, причем величина характеризует время между двумя пиками. [c.395]

Теория производной хронопотенциометрии разработана для линейной полубесконечной диффузии [23] в предположении, что окисленная и восстановленная формы деполяризатора растворимы в электролите. [c.76]

Как уже упоминалось выше, ошибка в определении переходного времени для обычной хронопотенциометрии увеличивается с уменьшением концентрации деполяризатора. В связи с этим на примере электровосстановления РЬ + проведено сравнительное определение переходного времени обычной и производной хронопотенциометрией при малых концентрациях. Результаты эксперимента приведены в табл. 3-1 [23]. [c.78]

РЬ2+. моль/л /, мкА Обычная хронопотенциометрия Производная хронопотенциометрия [c.78]

Теория производной хронопотенциометрии для многокомпонентных обратимых электродных систем разработана в [103]. Дифференцируя уравнение (2-78) хронопотенциограммы для /-го компонента, получим [c.80]

Анализ, выполненный авторами работы [93] с применением этих соотношений, показал, что при использовании метода производной хронопотенциометрии для многокомпонентных систем происходит накопление ошибки при определении переходного времени для элементов, восстанавливающихся (окисляющихся) последними. Поэтому при аналитических определениях в этом случае удобнее использовать метод добавок определяемого элемента (вещества), а не метод калибровочного графика. [c.81]

Теория производной хронопотенциометрии с программированным током, изменяющимся по закону рассматривалась в [104]. Основные соотношения для этого вида хронопотенциометрии приведены в табл. 3-2, их получают аналогично соотношениям (3-37)-(3-43). [c.81]

Приведенные в табл. 3-2 соотношения были рассчитаны на ЭВМ и протабулированы в [104]. Авторы этой работы пришли к выводу, что производная хронопотенциометрия с программированным током при а—>-0 удобна для аналитических целей, а при больших значениях а (l a /г) — для исследования кине-, тики электродных процессов. [c.81]

Таблица 3-2. Соотношения для производной хронопотенциометрии с программированным током

Для нахождения aza авторы [23] использовали производную хронопотенциометрию, расчеты проводили по уравнению (3-48). [c.160]

Производная хронопотенциометрия и хронопотенциометрия с переменным током дали возможность более точно измерять величину переходного времени. Хронопотенциометрия с реверсом тока и многоциклическая хронопотенциометрия позволили расширить возможности хронопотенциометрического метода для изучения кинетики электродных процессов. [c.67]

В разд. 2.8 было показано, что искажение хронопотенциограмм, обусловленное влиянием емкостного тока, вызывает определенные трудноЬти при измерении переходного времени. Эти трудности особенно значительны, когда исследования проводятся при малых токах и малых концентрациях деполяризатора и при наличии в растворе нескольких электроактивных веществ, имеющих близкие потенциалы восстановления (окисления). В значительной степени эти трудности удается обойти, применяя производную хронопотенциометрию, так как при достижении переходного времени на хронопотенциограмме получаются острые перегибы (см. рис. 3-3). [c.76]

Таблица 3-1. Сравнительные данные по измерению переходного времени в обычной и производной хронопотенциометрии для электровосстановлеиия РЬ2+

Авторы [23] изучали катодное поведение тал- Лия(Г) в растворе 0,1 М KNO3 методом производной хронопотенциометрии. Значения /т УСо = onst, найденные методами производной и обычной хронопотенциометрии, хорошо согласовались между сйбой и со значением 388 Ас см моль, полученным в работе [177]. [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология